ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы определения отдельных компонентов Окрашенные роданидные и галогенидные комплексы из "Колориметрический анализ " Это явление изучено до сих пор очень мало, несмотря на то, что оно встречается в колориметрии довольно часто и приводит к ряду ошибок. Подробное исследование равновесий образования комплексных соединений показывает, что взаимодействие центрального иона X и координируемого иона К проходит обычно через ряд промежуточных ступеней ХК. [c.159] Отдельные комплексы в ступенчатом ряду имеют обычно заметную разницу в молярных коэффициентах погашения или в положении максимума спектра поглощения, а нередко и в том, и в другом. При колориметрическом определении иногда наблюдается разница в оттенках стандартного и испытуемого растворов, обусловленная тем, что определяемый ион связан в соединения с различными координационными числами. [c.159] Обычно для измерения необходимо выбирать тот участок спектра, в котором определяемое вещество имеет максимум поглощения. В рассматриваемом же случае выгоднее выбрать такой участок, при котором поглощение разных комплексных групп одинаково, хотя этот участок и лежит в стороне от максимума. Применение этого метода облегчается тем обстоятельством, что соответствующая область спектра может быть найдена во всех случаях ступенчатого комплексообразования (для двух соседних ступеней). [c.160] Измерение поглощения в этом участке спектра не будет зависеть от неодинакового числа координированных с центральным атомом ионов. Правда, такой участок спектра лежит между максимумами отдельных компонентов, и поэтому молярный коэффициент погашения здесь меньше. Таким образом, получается некоторая потеря чувствительности, но наряду с этим имеются несомненные преимущества в отношении надежности определения и уменьшения вероятности ошибки. [c.160] При помощи светофильтра в соответствии с указанными вын]е явлениями можно значительно улучшить условия измерения и уменьшить ошибку. [c.161] В табл. 4 приведены результаты измерений с зеленым (максимальное пропускание около 530 т ) и с синим (область максимального пропускания около 470 т,и) светофильтрами. [c.162] Результаты очень сильно зависят от pH раствора, и при невозможности точного соблюдения его получаются весьма большие ошибки. Между тем измерения в области зеленой части спектра, хотя и менее чувствительны, но даже при очень больших отклонениях pH дают значительно более постоянные результаты. [c.162] Аналогичные данные получены при изучении условий колориметрического определения меди в виде аммиаката. Если измерять поглощение в области, соответствующей максимуму абсорбционной кривой, то нередко наблюдаются отклонения, так как в зависимости от концентрации избытка аммиака и концентрации аммонийных солей медь дает различные комплексы (тетраммиакат и гексаммиакат). [c.162] Если поглощение измеряется в более коротковолновой области спектра, в которой абсорбционные кривые пересекаются, то результаты более надежны и не зависят от изменения концентрации аммиака и ионов аммония. [c.162] Вернуться к основной статье