ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика окрашенных роданндов и галогенидов из "Колориметрический анализ " Ион родана образует со многими катионами окрашенные соединения очень часто ионы С1 , Вг , J образуют с теми же катионами аналогичные соединения с близкими спектрами поглощения. Чаще всего используются в колориметрии окрашенные роданиды железа и молибдена (красного цвета), кобальта (синего цвета), вольфрама (желто-зеленого цвета), висмута и ниобия (желтые). [c.163] Для колориметрического определения часто используют образование желтого иодидного комплекса висмута, известно также применение желтых хлоридных комплексов железа и меди, синего хлоридного комплекса кобальта и др. Образование роданидных комплексов является основой большого количества весьма популярных и удобных методов колориметрического определения ряда ионов. [c.163] Однако роданидные комплексы имеют ряд недостатков и особенностей, которые необходимо принимать во внимание при колориметрическом определении многих металлов, особенно при анализе сложных технических объектов. Наиболее важными из этих особенностей являются значительная диссоциация окрашенных роданидных комплексов, а также ступенчатый характер их образования. Вследствие этого окраска раствора сильно зависит от концентрации избытка реактива и, кроме того, в значительной степени подвергается влиянию посторонних ионов (80 С1 и др.). [c.163] НИИ металлов в виде роданидов нужно всегда учитывать следующие факторы. [c.164] Для всех известных роданидных комплексов характерно их ступенчатое образование. При малых концентрациях иона родана образуется комплекс МеЗСЫ (где п — валентность иона металла), при увеличении концентрации ионов родана образуются комплексы [Ме(5СН)2] - , [Ме(8СК)з] и т. д. Комплексы с малым количеством координированных ионов родана слабо окрашены или бесцветны. [c.164] Поэтому для повышения чувствительности колориметрического определения необходим избыток реактива. В общем нужно считать желательным, чтобы концентрация реактива в конечном объеме (перед измерением интенсивности окраски) была около 0,1 М или выше. [c.164] В связи со ступенчатым образованием роданидных комплексов и их различной окраской (для одного и того же катиона) крайне необходимо, чтобы концентрация реактива была одинаковой в испытуемом и в стандартном растворах. [c.164] Многие ионы оказывают значительное влияние на окраску растворов роданидов. Наиболее существенным является взаимодействие ионов хлора со многими окрашенными роданидами с образованием менее интенсивно окрашенных комплексов. Поэтому для получения правильных результатов необходимо к стандартному раствору прибавлять такое же количество хлоридов, которое имеется в испытуемом растворе. При наличии значительного избытка ионов родана влияние ионов хлора заметно уменьшается. [c.164] Ионы фтора с ионом трехвалентного железа образуют очень прочные бесцветные комплексы, поэтому опре деление железа в виде роданида в присутствии фторидов невозможно. [c.166] Многие катионы тяжелых металлов дают с ионом родана бесцветные комплексы. Поэтому, например, все определения металлов роданидным методом невозможны в присутствии большого количества ионов ртути. Меньшее влияние оказывают ионы цинка, кадмия и др. [c.166] Для колориметрического определения ряда металлов роданидным методом применяются две группы органических растворителей. [c.166] Первая группа — растворители, смешивающиеся с водой, из них наиболее часто применяется ацетон . Вместо ацетона возможно также применение спирта, хотя последний не столь сильно уменьшает диссоциацию роданидов. [c.166] Раствор для определения готовят, как обычно, вводят в него роданид калия или аммония, а затем прибавляют равный объем ацетона. Измерение интенсивности окраски необходимо вести вскоре после приготовления раствора, так как при стоянии ацетон улетучивается. [c.166] При измерении интенсивности окраски по методу стандартных серий сравнивают окраски верхних слоев эфира. Для измерения посредством колориметра или фотоколориметра необходимо отделение неводного слоя. В этом случае применение растворителей более легких, чем вода, представляет известные неудобства. Между тем тяжелые растворители (ССЦ, СНС1а.и др.) в о 5ычных условиях не извлекают окрашенных роданидов, так что целесообразно применение смеси тяжелого растворителя (например, ССи) с легким (эфир), как это описано в разделе об экстрагировании. [c.167] По сравнению с первой группой экстрагирующие растворители имеют ряд преимуществ. Главным из них является меньший расход растворителя. Соединения первой группы действуют лишь в том случае, если их прибавлять в больших количествах. Между тем для экстрагирования бывает достаточно небольшого количества органического растворителя. [c.167] Применение экстрагирования позволяет провести определение в присутствии других окрашенных ионов (хрома, никеля и т. д.). Применяя экстрагирование роданидов, необходимо иметь в виду следующие важные особенности,- Водный раствор не должен быть очень кислым. При большой кислотности (около 1 М и выше) образуется много роданистоводородной кислоты, которая сама также экстрагируется и таким образом в водной фазе остается мало ионов родана. [c.167] В ряде сл) аев более целесообразно применить роданид калия, а не роданид аммония, так как последний повышает растворимость некоторых органических растворителей в воде, ухудшая этим экстрагирование. Наконец, общий солевой состав испытуемого и стандартного растворов должен быть по возможности одинаковым. [c.167] Окраска роданидов тех элементов, которые проявляют переменную валентность, сильно зависит от валентного состояния элемента. Для образования окрашенного роданида железа последнее должно быть полностью переведено в трехвалентную форму восстановители вызывают обесцвечивание раствора. [c.168] Как указано выше, сам ион родана является восстановителем, поэтому при стоянии растворов роданида железа они постепенно обесцвечиваются (быстрее в присутствин некоторых катализаторов). Молибден и вольфрам в растворе, приготовленном для анализа, находятся обычно в шестивалентном состоянии и в этом случае не дают окрашенных роданидов . Самое интенсивно окрашенное соединение роданида с молибденом получается при восстановлении его до пятивалентного. [c.168] Вернуться к основной статье