ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение ниобия в виде роданидного комплекса из "Колориметрический анализ " Ниобий, взаимодействуя в кислой среде с роданидом, образует растворимый комплекс — ниобий-оксороданид H[NbO(S N)4], окрашенный в желтый цвет. Титан в этих условиях также образует комплекс Н2[ТЮ(5СК )4], окрашенный значительно слабее, а соответствующий комплекс тантала Н2[ТаО(5СЫ)б] бесцветен. [c.200] Ксантановодород слабо растворим в воде и в этиловом эфире. Спектр поглощения его аналогичен спектру поглощения роданидного комплекса ниобия. [c.200] Вследствие значительной диссоциации роданидного комплекса ниобия при колориметрическом определении ниобия в виде роданида необходимо экстрагирование его или применение неводных растворителей. Для экстрагирования применяют диэтиловый эфир. [c.201] Препятствующие анализу вещества. Молибден и вольфрам мешают определению, так как в присутствии хлорида олова (II) образуют с роданидом окрашенные комплексы. Титан дает с ионом родана слабо окрашенное соединение, поэтому наличие большого количества титана мешает определению, однако небольшие количества его могут присутствовать. Так как в раствор вводится хлорид олова, который восстанавливает Ре+++ до Ре++, то малое количество железа также не мешает. Остальные обычно встречающиеся катионы не мешают определению даже в том случае, если их количество в 1 ООО раз больше количества ниобия. [c.201] Анноны СгО , Р , 50 , Р0 и АзО препятствуют образованию желтого комплекса ниобия, причем С О оказывает наибольшее действие, а действие ионов фтора заметно лишь при добавлении 50-кратного избытка его в отношении взятого количества иобия. Сульфаты, фосфаты и арсенаты вызывают обесцвечивание при 200-кратном избыкте. Винная и лимонная кислоты и их соли не влияют на интенсивность окраски комплекса, но замедляют образование его. [c.201] НИТЬ раствор соли ниобия, а также хромата калия, 30,8 мг которого соответствуют 1 мг ЫЬгОб. Метод колориметрического титрования неприменим, так как равновесие образования комплекса устанавливается лишь в течение примерно 40 мин. [c.202] Хлорид олова, 15%-ный раствор. [c.202] Ход анализа. 2 мл испытуемого раствора, содержащего от 0,018 до 0,2 мг Nb20s, помещают в цилиндр с притертой пробкой, прибавляют 5 мл 20%-ного раствора роданида калия, 3 мл 15%-ного раствора хлорида олова м Ъ мл НС1 (уд. в. 1,12). После введения каждого реактива жидкость перемешивают. В конечном объеме концентрация роданида калия должна лежать в пределах 7—15%, а содержание соляной кислоты (уд. в. 1,12)—от 30 до 50%. Если исследуемого раствора берут больше 2 мл, то соответственно увеличивают количество растворов роданида и соляной кислоты. [c.202] К полученному раствору прибавляют 10 мл эфира и энергично встряхивают. В присутствии ниобия эфирный слой немедленно окрашивается в желтый цвет. При содержании ниобия больше 0,1 мг желтая окраска появляется в водном растворе до экстрагирования эфиром. [c.202] Через 30—40 мин. интенсивность окраски достигает максимальной величины и сохраняется при комнатной температуре в течение нескольких часов. [c.202] В эфирном слое измеряют интенсивность окраски. [c.202] Реактивы. Бисульфат калия. [c.203] Винная кислота, 20%-ный и 15%-ный растворы или оксалат аммония, насыщенный раствор. [c.203] Ход анализа. Навеску минерала или руды разлагают сплавлением в фарфоровом тигле с 6—Ю-кратным количеством бисульфата калия и после охлаждения выщелачивают 20%-ным раствором винной кислоты или насыщенным раствором оксалата аммония. К полученному раствору добавляют соляную кислоту до получения 2—3%-ного раствора ее и кипячением осаждают тантал ниобий и титан в виде гидроокисей. Осадок отфильтровывают, виннокислый фильтрат нейтрализуют аммиаком и железо и марганец осаждают сероводородом. Фильтрат после отделения сульфидов подкисляют уксусной кислотой, кипятят до удаления сероводорода и доосаждают тантал, ниобий и титан купфероном или таннином. В последнем случае осаждается и алюминий. Кремнеземистые породы или породы, содержащие редкие земли, разлагают плавиковой кислотой. Сумму пятиокисей тантала и ниобия можно также выделить фениларсиновой кислотой . [c.203] Полученный тем или другим методом осадок прокаливают, затем берут навеску суммы пятиокисей в пределах 5—50 мг, в зависимости от содержания ниобия, помещают в маленький фарфоровый или кварцевый тигель, прибавляют 0,5—2 г пиросульфата калия и сплавляют при 600—700°. [c.203] Если образец содержит много тантала и сплавление происходит не полностью, то сплав охлаждают, добавляют несколько капель серной кислоты (уд. в. 1,84) и снова сплавляют до получения совершенно прозрачной жидкой массы. После охлаждения сплав растворяют при слабом подогревании в 10—20 мл 15%-ного раствора винной кислоты, раствор переносят в мерную колбу емкостью 25—100 мл (в зависимости от величины взятой навески) и разбавляют водой до черты. В дальнейшем поступают, как описано в п. а . [c.203] Вернуться к основной статье