ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение мышьяка по образованию молибденовой сини из "Колориметрический анализ " Метод основан на том, что мышьяк (V) при взаимодействии с молибдатом аммония образует мышьяково-молибденовый комплекс Нз[А5(МозОю)4], при восстановлении которого образуется молибденовая синь. Интенсивность окраски ее пропорциональна содержанию мышьяка. [c.274] На рис. 73 приведен кривая поглош,ения света раствором мышьяково-молибденовой сини. [c.275] В качестве восстановителей применяют хлорид олова и гидразин-сульфат. [c.275] Препятствующие анализу вещества. Определению мешают ионы фосфорной и кремневой кислот, образующие молибдатные комплексы. Поэтому при определении мышьяка его предварительно отделяют от кремния и фосфора. Оптимальная кислотность при образовании мышьяково-молибденовой сини соответствует 0,25 н, раствору серной кислоты. [c.275] Чувствительность метода — 0,005 мг мышьяка в 50 мл конечного объема. [c.275] Реактивы. Хлорид олова (11), 25%-ный раствор в соляной кислоте, из которого перед употреблением готовят 0,5%-ный раствор. [c.275] Стандартный раствор можно приготовить также исходя из арсената натрия, титр которого устанавливают весовым методом, осаждая арсенат в виде магний-аммо-ний-арсената и взвешивая в виде М гАзаО . [c.275] Соляная кислота, разбавленная (1 1). [c.276] Молибдат аммония, 5%-ный раствор. [c.276] Мышьяк в солянокислой среде восстанавливают гидразин-хлоридом до трехвалентного и отгоняют в виде хлорида или бромида мышьяка в присутствии соляной кислоты. [c.276] Реактивы. Гидразин-хлорид. Бромид калия. [c.276] Ход анализа. Собирают прибор, как показано на рис. 74. В круглодонную колбу емкостью 100—150 мл переносят при помощи соляной кислоты 15—20 мл испытуемого раствора, прибавляют туда же 0,5 г гидразин-хлорида, 1 г бромида калия, 15—20 мл НС1 (уд. в. 1,19) и закрывают колбу, как показано на рисунке. Конец холодильника погружают в коническую колбу емкостью 100 мл, куда налито 10 мл холодной воды. После этого производят перегонку, нагревая круглодонную колбу на песочной бане. Для ускорения отгонки через дестилляционную колбу пропускают медленный ток углекислого газа или азота с таким расчетом, чтобы пузырьки газа можно было свободно считать. [c.276] Перегонку продолжают до тех пор, пока не будет отогнано /з всего объема. В дальнейшем поступают в зависимости от метода определения мышьяка. Если определение ведут по образованию молибденовой сини, то мышьяк окисляют азотной кислотой (уд. в. 1 ,4), прибавляя 5—10 мл последней, выпаривают досуха и удаляют азотную кислоту нагреванием в течение 0,5—1 часа при 130°. Остаток растворяют в 1—5 мл 1 %-ного раствора ще.лочи, нейтрализуют соляной кислотой по фенолфталеину и поступают, как указано в п. а . Если же определение ведут по гипофосфитному методу, этот раствор подвергают анализу, как указано в гл. 19, 4. [c.277] Сталь (чугун) растворяют в азотной кислоте. Растворение в соляной или серной кислотах недопустимо, так как влечет значительную потерю мышьяка (в виде АзНз). Однако осалдать сероводородом в азотнокислой среде нельзя, так как сероводород окисляется до свободной серы. Поэтому и-осле растворения стали в азотной кислоте жидкость выпаривают с серной кислотой или осаждают ароенат железа, нейтрализуя раствор содой. Осадок растворяют в соляной или серной кислотах и осаждают мышьяк сероводородом. Сульфид мышьяка растворяют в соде и обрабатывают бромом для окисления мышьяка до пятивалентного. Затем получают мышьяково-молибденовый комплекс, который восстанавливают до молибденовой сини и измеряют интенсивность окраски. [c.277] Реактивы. Азотная кислота (уд. в. 1,4). [c.277] Бромная вода, насыщенный раствор. [c.277] Соляная кислота, разбавленная (1 10). [c.277] Серная кислота, разбавленная (1 4). [c.277] Ход анализа. Навеску стружки от 1 до 3 г помещают в коническую колбу емкостью 200—250 мл, смачивают 1—2 мл воды и прибавляют 25 мл азотной кислоты (уд. в. 1,4). Растворение ведут вначале на холоду, затем медленно нагревают, и когда большая часть будет выпарена, нагревание заканчивают. Раствор разбавляют водой, прибавляют 5—7 мл серной кислоты (1 4), нагревают до растворения солей и прибавлением соды осаждают гидроокись железа таким образом, чтобы в осадок выпала только часть последней. При этом полностью осаждаются мышьяк п ( )осфор. [c.277] Необходимо всегда ставить слепые опыты и проводить соответствующие поправки, так как мышьяк хотя и в незначительных количествах, но очень часто встречается в (реактивах. [c.278] Вернуться к основной статье