ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Область применения из "Физическая химия Том 1 Издание 4" Правильной решетке отвечает правильная внешняя форма кристалла, хотя не всегда отсутствие последней указывает на отсутствие решетки отдельные кристаллики могут быть слишком мелкими, или слишком плотно прилегать друг к другу, или наконец они могут быть полностью деформированы внешними агентами до того, что совершенно исчезают углы и грани (на-лример плавящийся лед). [c.189] Не всегда также внешняя кристаллическая форма отвечает форме решетки. Связанная с решеткой анизотропность свойств сказывается и в том, что рост кристалла идет по разным направлениям с неодинаковыми скоростями, отчего одни грани получают большее развитие по сравнению с другими. Это может повести к очень разнообразным формам кристалла, но всегда при этом сохраняются сущест венные элементы симметрии его решетки, что выражается двумя основными законами геометрической кристаллографии законом постоянства углов и законом кратности индексов. [c.189] Различные возможные комбинации углов и граней образуют 32 класса кристаллов, которые в свою очередь объединяются в 6 кристаллографических систем кубическую, гексагональную, квадратную, ромбическую, моноклиническую и тригональную. Изучение формы и симметрии кристаллов — предмет геометрической кристаллографии. [c.189] Аллотропия повидимому всегда связана с различием кристаллических свойств, т. е. она идентична полиморфизму. [c.190] Переход от одной модификации к другой совершается при определенной температуре точке перехода, ниже которой устойчива одна модификация, а выше —другая. Точка перехода немного зависит от давления и в более сильной степени — от примесей. Первая зависимость количественно определяется термодинамикой и вполне аналогична соответствующей зависимости для точки плавления. Вообще переход от одной формы к другой напоминает переход от одного агрегатного состояния к другому. [c.190] Иногда ниже точки перехода существуют одновременно обе модификации одна устойчивая и другая неустойчивая (переохлажденная), если переход идет достаточно медленно (он может иногда тянуться годами и столетиями, например в случае алмаза, который является неустойчивой при обычных температурах формой углерода). При нагревании скорость перехода растет, и неустойчивая форма может перейти в устойчивую, если не достигнута еще точка перехода, выше которой, наоборот, форма, бывшая раньше неустойчивой, становится устойчивой и переход идет в обратном направлении. Минералоги называют модификации, которые могут переходить друг в друга, энантио-тропными. [c.190] Может однако случиться, что точка перехода лежит выше точки плавления. Тогда переход от устойчивой при низких температурах модификации к той, которая устойчива при высоких температурах, невозможен, в то время как обратный переход вполне осуществим он идет сам собой и может быть ускорен нагреванием. Этот случай одностороннего перехода называется монотропизмом. Примеров последнего можно привести немало. Обе модификации серы с точкой перехода в 96,5° (ромбическая и моноклиническая) могут служить примером энантио-тропных тел, а обе модификации бензофенона с точкой перехода выше его плавления — примером монотропизма. [c.190] Полиморфизм постоянно встречается в естественных минералах. В технологии он играет большую роль. Достаточно упомянуть об а- и т-железе, обе формы которого резко различаются по своим магнитным и механическим свойствам. На этом различии в значительной степени основана термическая обработка стали, изучаемая металлографией. В технологии силикатов большую роль играют различные модификации кварца с точками перехода при температурах обжига керамических изделий и огнеупорных материалов. [c.190] В первом ряде кристаллическая форма настолько сходна, что например угол призмы для трех сульфатов равен 100°34, 10Г4 и 10Г7. Правило изоморфизма имеет однако и немало исключений, например КВг и KF или КС1 и Li l. [c.191] Два изоморфных вещества имеют сходные кристаллические решетки, в которых одно вещество может частично замещать другое, что ведет к образованию смешанных кристаллов с разными пропорциями обоих компонентов. Из пересыщенного раствора кристаллическое вещество выпадает при заражении раствора кристалликом этого вещества. Характерным для изоморфного вещества является то, что последнее может вызвать кристаллизацию другого изоморфного с ним из пересыщенных растворов. [c.191] Симметрия кристаллов обычно тем выше, чем менее сложна молекула. Р е т г е р (1894) сделал сводку примерно для 1 500 разных кристаллических веществ и получил результаты, приведенные в табл. 27, которые ясно обнаруживают эту зависимость. [c.191] Вернуться к основной статье