ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Типичные задачи на закон Дальтона из "Физическая химия Том 1 Издание 4" ЛИШЬ через некоторое время, измеряемое днями и месяцами. Исследования Иоффе и др. показали, что целый одиночный монокристалл не дает упругого последействия и что последнее наблюдается лишь в больших агрегатах из отдельных кристалликов. Таким образом это явление также не связано непосредственно с деформацией самой кристаллической решетки. [c.212] а в табл. 30 такое же сопоставление твердости Н и валентности катиона. Обе таблицы обнаруживают ясно выраженный параллелизм твердости с расстоянием элементов решетки и с валентностью их (в табл. 30 сравнены однотипные кристаллы разных валентностей, но с одинаковыми расстояниями с1). [c.213] Радиусы ионов были вычислены Гольдшмидтом (1926) из кристаллографических данных и Паулингом (1927) квантомеханическим путем. Совпадение оказалось достаточно хорошим, как видно из табл. 31, где приведены величины для наиболее обычных ионов. [c.214] Изложенные представления справедливы до тех пор, пока мы считаем ионы несжимаемыми шарами с симметричным расположением зарядов. На самом деле электрические поля ионов поляризуют соседние ионы, в первую очередь — ионы противоположного знака. Эта поляризация выражается как в деформации ионов, так- и в их ориентировке и приближении друг к другу. При сильных деформациях начинают обособляться группы ионов, что ведет сначала к слоистой решетке (рис. 66), а затем к типичной молекулярной решетке, где узлы заняты не отдельными ионами, а их агрегатами в виде нейтральных молекул. Наиболее сильно деформируются ионы с большим радиусом и малым зарядом, а наиболее слабо ионы с малым радиусом и большим зарядом. Сравнивая например СдРг с СсПг, мы можем ожидать малую поляризацию галоида ионом С(1++ в первом случае и большую — во втором. Действительно, первая соль дает нормальную решетку типа флюорита, а вторая— слоистую. Различия в отношениях радиусов ионов недостаточны для объяснения этого перехода. Количественный учет поляризации представляет собой очень сложную задачу, еще далекую от разрешения (см. также 228). [c.214] В качестве характерного признака, отличающего растворы от однородных химических соединений, можно принять несоблюдение первыми законов постоянства состава и кратных отношений, что указывает на разнородность молекул и изменчивость (в известных границах) количественных соотношений этих разнородных молекул. [c.215] От простых смесей растворы отличаются тем, что они во всех частях однородны, т. е. разнородные молекулы равномерно распределяются по всему объему, не образуя местных скоплений молекул одного рода в виде зерен, капель и пр. [c.215] В то время как при образовании химических соединений между молекулами в первую очередь проявляют себя электрические валентные силы внутриатомных электронов, в растворах действуют главным образом в а н-д е р-в аа л ь с о в с к и е силы притяжения целых молекул Они значительно слабее валентных сил. В простых смесях вообще между разнородными зернами не наблюдается сколько-нибудь значительных сил взаимодействия. Этим различиям отвечают различные способы разделения. Для разделения смесей достаточно обычных механических воздействий (просеивание, отмучивание, разделение магнитом и пр.) для разделения растворов нужны более мощные воздействля — удаление одной из составных частей испарением, вымораживанием, химической обработкой, электролизом и пр. наконец разделение составных частей химического соединения требует всегда химической обработки. [c.215] В этой главе мы рассмотрим лишь случаи 1, 2, 6 и 8, отнеся случай 9 к гл. 23, случай 5 — к гл. 11 и случаи 4 и 7 — к главе 20. [c.216] От обычного растворения надо резко отграничить явления адсорбции, где главную роль играет поглощение в поверхностном слое растворителя. Они будут рассмотрены в гл. 10. [c.216] Происхождение силы, управляющей диффузией, легко объяснить на основе кинетической теории. В рассматриваемом опыте как молекулы СОа, так и м( лекулы Нг находятся в непрерывном поступательном движении. Энергия этого движения столь велика, что сила тяжести мало влияет на его направление. Поэтому в единицу времени столько же молекул из сосуда А переходит в сосуд В, сколько и обратно. Легко видеть, что при этом должна рано или поздно образоваться в обоих сосудах равномерная смесь. [c.218] Из ЭТОЙ таблицы видно, что скорость диффузии газа А в газ В та же, что газа В в газ А и что коэфициент диффузии уменьшается с увеличением плотности диффундирующих газов (примерно обратно пропорционально корню квадратному из молекулярного веса). [c.219] Коэфициент диффузии сильно растет с температурой, так как с ней растет и скорость движения молекул. Так например для диффузии водяных паров в воздухе при t — (f = 0,203, при 50° = 0,283 и при 92° Л = 0,345 ( ) растет приблизительно пропорционально Т ). [c.219] В термодинамике будет показано, почему диффузия газов протекает самопроизвольно (спонтанно), а обратное разделение их из смеси всегда требует внешнего воздействия. [c.220] Так как растворимость газов в жидкостях принято выражать в разнообразных единицах, то полезно сопоставить наиболее употребительные из них. Примеры относятся к НС1 в воде при 18° и 1 ат. [c.220] В табл. 34 приведены растворимости некоторых газов в воде. [c.220] Ввиду того что вода лучше растворяет кислород и аргон, чем азот, растворенный в воде воздух содержит эти газы в большей концентрации, чем в атмосфере. Так, при 18° он состоит из 34,1% (объемн.) Оз вместо 21,27о в атмосфере. Это имеет большое биологическоезначение для живущих в воде организмов. [c.220] Вернуться к основной статье