ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Структура адсорбционных плёнок на слабых растворах из "Физика и химия поверхностей" Пропорциональна тангенсу угла наклона кривой, выражающей зависимость между понижением поверхностного натяжения и активностью /2С2 (давлением паров компонента 2, если они подчиняются законам идеального газа). Это утверждение основано на предположении, что общее количество компонента 2 в слабом растворе достаточно мало. Понижение поверхностного натяжения равно поверхностнэму давлению адсорбционной плёнки. Поэтому, определив значения поверхностного натяжения и активности в некотором интервале концентраций, можно построить кривую зависимости между поверхностным давлением и площадью, приходящейся на одну молекулу в адсорбционной плёнке. [c.157] Судя по имеющемуся экспериментальному материалу, адсорбционные плёнки растворимых веществ всегда принадлежат к газообразному типу, но, за исключением плёнок на сильно разведённых растворах, требуют поправок к уравнению состояния идеального двухмерного газа на площадь самих адсорбированных молекул и нередко на боковую когезию между ними. [c.157] В своём обширном исследовании поверхностного натяжения водных растворов многочисленных органических соединений Траубе установил ряд существенных обстоятельств, значение которых для выяснения структуры адсорбционных плёнок было оценено Лэнгмюром 2. [c.157] Таким образом, пропорциональность между понижением поверхностного натяжения и концентрацией означает, что адсорбционная плёнка является газообразной, и поправки к уравнению состояния идеального двухмерного газа исчезающе малы. [c.157] В этом уравнении С постоянно для всех кислот и равно 0,165 для Сд, 0,051 для С4, 0,015 для Сд и 0,0043 для g, так что отношение значений а для двух последовательных членов гомологического ряда составляет приблизительно 3,1. Тд выражает поверхностное натяжение воды (72,8 dunj M при 20° С). [c.158] Если раствор настолько разведён, что мало по сравнению с а, то разложение правой части уравнения (11) в ряд приводит к пропорциональности между понижением поверхностного натяжения и концентрацией в соответствии с данными Траубе. [c.158] Следует отметить, что коэффициенты активности этих кислот не были определены, но поправка к уравнению Гиббса (7,7) на ионизацию кислот была сделана. [c.160] Уравнение (18) показывает, что учёт пространства, занимаемого самими молекулами, приводит к более медленному росту / с повышением парциального давления растворённого вещества, чем при линейной зависимости. [c.162] Из уравнения (19), наоборот, следует, что в случае преобладания когезионной поправки Р возрастает с повышением быстрее,, чем по линейному закону. Отсюда следует, что вогнутость кривой Р—к. оси давлений паров указывает на преобладание поправки, связанной с молекулярным отталкиванием, а выпуклость — на преобладание когезионной поправки. [c.162] Вернуться к основной статье