ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мыльные растворы и растворы других высокомолекулярных цепных коллоидных электролитов из "Физика и химия поверхностей" Было бы интересно выяснить, не будет ли добавление нейтрального мыла в дополнение к небольшим количествам щёлочи, обусловливающим максимумы, вызывать такое же падение поверхностного натяжения, как и дальнейшее добавление щёлочи. [c.172] Так называемые нейтральные мыльные растворы представляют собой более сложные системы, чем это кажется на первый взгляд, и слабый гидролиз внутри раствора весьма сильно увеличивается благодаря большому различию в адсорбционной способности между нейтральным и кислым мылом или свободной жирной кислотой. Хорошее приближение к кривой истинной зависимости поверхностного натяжения от концентрации нейтрального мыла можно, вероятно, получить, откладывая максимумы поверхностного натяжения из рис. 32 по оси ординат, а концентрации мыла, показанные для соответствующих кривых, по оси абсцисс. Что же касается кислого мыла, то- для него пока не представляется возможным построить истинную кривую зависимости поверхностного натяжения от KOHueHTf ации, поскольку ни его концентрация, ни даже отношение числа молекул жирной кислоты к числу молекул мы-та в соединении, образующемся внутри раствора, не могут быть установ.тены. [c.172] В достаточно концентрированных растворах, в которых ионные мицеллы присутствуют в значительном количестве (т. е. ддя соединений i2 при—Л /ЮО и ,g приЛ//1000), поверхностное натяжение уже за несколько секунд достигает конечного значения, которое совпадает со значением, медленно устанавливающимся при весьма низких концентрациях. Добавление соли в весьма разбавленных растворах ускоряет ДОС тижение конечного значения. Доес (см. Дополнение) приписывает медленность адсорбции электрическому эффекту. [c.173] Низкое значение поверхностного натяжения растворов солей с парафиновыми цепями доказывает, что их поверхность почти полностью покрыта адсорбированными молекулами. Их поверхностные плёнки, однако, являются, по всей вероятности, газообразными . Адам обнаружил это даже для гомологов бромистого пиридина и иодистого триметиламмония с 20 и 22 углеродными атомами, которые достаточно мало растворимы и допускают исследование плёнок методами, описанными в гл. П. То же самое было установлено Адамом и Миллером ° для жирных кислот вплоть до jg на щелочных растворах лри комнатной температуре. Вполне естественно, что при более короткой цепи (лзурат калия, j.,) получаются также газообразные адсорбционные плёнки 6. [c.173] К этим растворам, по крайней мере качественно, применимо правило Траубе, т. е. концентрация, соответствующая определённому понижению поверхностного натяжения, тем меньше, чем длиннее углеводородная цепь. Во многих из опубликованных экспериментальных работ отмечается минимум поверхностного натяжения при некоторой концентрации, за которым при дальнейшем повышении концентрации, следует подъём на несколько дин на см. [c.173] Влияние образования ионных мицелл внутри растворов этих солей на их поверхностное натяжение представляет большой интерес. Хотя ионные мицеллы значительно более растворимы и, вероятногораздо менее поверхностно-активны чем отдельные ионы, их присутствие внутри раствора обусловливает гораздо более быстрое понижение поверхностного натяжения до минимума. Причина этого явления неясна, но возможно, что накопление неассоциированных ионов на поверхности облегчается их электростатическим взаимодействием с крупными зарядами мицелл. [c.174] Вернуться к основной статье