ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электроанализ Потенциалы на границах фаз из "Физическая химия Том 2" Азотная кислота (60%) отделена от серной (8—10%) пористой перегородкой (рис. 62). Для уменьшения растворимости 2п в НаЗО в отсутствии тока поверхность его амальгамиоуется. Выше уже указывалось на то, что 2п-амалыама должна иметь практически почти ту же электролитическую упругость растворения, как и чистый 2п, так как для ртути эта величина много ниже, чем для цинка. [c.431] Потенциал катода согласно табл, 126 ех——0,76. [c.431] Для этого процесса 2 = ок. +1,1. Электродвижущая сила этого элемента очень высока Е = ех — е = —1,86 V) и довольно постоянна, но выделение ядовитых окислов азота делает его мало пригодным в закрытых помещениях. [c.431] Легко видеть, что в этом элементе ион МОд- не дает образоваться на аноде молекулам Нд, которые превращали бы его в водородный электрод с большим потенциалом поляризации он играет таким образом роль деполяризатора. [c.431] Бунзен заменил в элементе Грове дорогую платину прессованным ретортным углем. ЭлементБунзена имел прежде большое распространение. Сейчас он вытеснен другими, более удобными. [c.432] ЭДС ( = 1 — 2 — —— 1,3 = —2,06) очень велика и довольно постоянна, если не брать от элемента слишком больших количеств тока. Цинк амальгамируется и в перерывах работы вытаскивается из раствора во избежание непроизводительного его растворения. [c.432] Элемент Грове. [c.432] Элементы Грене часто применяются и теперь для лабораторных опытов и медицинских электризаторов они легко поляризуются и поэтому не годятся для длительной работы. [c.432] Элемент этот не поляризуется лишь при слабых токах и дает при длительной работе ок. 1 V. Ои имеет широкое применение в лабораториях и в домашнем быту для получения длительных слабых токов. [c.433] После того как весь СиО восстановится, анод регенерируется окислением, для чего достаточно кратковременного нагревания на воздухе. Элемент Лаланда очень долговечен. Дает он при длительной работе 0,9 V (f = ei — 2=1,1—0,2 = 0,9 V). На каждые 10 поверхности анода можно брать от элемента ток до 1 ампера. Такую емкость нужно считать чрезвычайно высокой. [c.434] Строго говоря, любой поляризующийся гальванический элемент можно рассматривать как аккумулятор. При пропускании тока элемент поляризуется, а при прекращении пропускаемого тока и замыкании внешней цепи возникает обратная ЭДС поляризации. Однако в большинстве случаев ток поляризации возникает уже во время зарядки, и после нее поляризация сильно ослаблена и быстро убывает не только при работе элемента, но и без работы. Технически пригодный аккумулятор должен давать стойкую поляризацию и деполяризовываться лишь после прекращения поляризующего тока и замыкания цепи. Далее он должен иметь достаточную емкость (достаточно большую поляризацию) и должен возвращать возможно полнее энергию, за траченную на его зарядку. [c.434] Более или менее удовлетворяет всем этим требованиям общераспространенный свинцовый аккумулятор Планте. [c.434] Происходящие в нем при зарядке и разрядке процессы не вполне еще выяснены, но вероятно очень близки к нижеописанным. [c.434] При достижении 1,3 V должно было бы итти на катоде выделение На, что не имеет места ввиду сильного перенапряжения водорода в свинце (см. выше). Это выделение (кипение) начинается лишь после того, как весь PbSO будет израсходован и напряжение поднимется выше 2,5—2,6 V. По этой же причине на аноде не выделяется кислород. Дальнейшее заряжение уже бесполезно, так как весь ток тратится на разложение воды. [c.435] Очень важно для достижения достаточной емкости, чтобы на поверхности электродов свинец был достаточно порист. Обычно анод готовят в виде свинцовых решеток, заранее набитых прессованным порошком глета. Часто чередующимися зарядками и разрядами достигают разлыхления обоих электродов (формовка). [c.435] Ввиду малого внутреннего сопротивления (порядка 10 ома) свинцовые аккумуляторы сильно портятся от короткого замыкания. Их следует также предохранять от встряхивания (опасность вываливания анодной массы из решеток). Кислота должна быть очень чистой. Особенно опасны примеси железа, так как процесс Fe i i Fe + 0 ведет к большим потерям энергии на него. [c.435] Большое влияния на ЭДС аккумулятора оказывает концентрация кислоты, что ясно из схемы электродных процессов. Теория этого влияния была разработана Долежалеком (1901) и дала результаты, хорошо согласующиеся с наблюдением (табл. 142). [c.435] ЭДС обычного аккумулятора с кислотой в 20% увеличивается на 0,00029 V при повышении температуры на Г. [c.435] Вернуться к основной статье