ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциал протекания из "Физическая химия Том 2" Различные электролиты, которые не должны были бы участвовать в образовании двойного слоя Hg[ Hg2++, также сильно влияют на положение максимума электрокапиллярной кривой, как показал тот же А. Н. Ф р у м к и и. Например, в то время как в растворах КС1 или KNO3 максимум лежит при —0,56 V, в растворах KJ он передвигается до — 0,82 V, что объясняется возникно вением добавочного скачка потенциала между поверхностью электрода и раствором, вызванного адсорбцией J поверхностью ртути (катионы не влияют на смещение максимума). Эта адсорбция ведет к тому, что остается разность потенциала между ртутью и раствором даже тогда, когда достигнуто равновесие в смысле теории Н е р н ста (отсутствие перехода ионов ртути из электрода в раствор и обратно), при котором потенциал ртути по отношению к раствору был бы равным нулю, если бы не имела место адсорбция анионов. Фрумкин показал, что не только поверхностно-активные вещества, но и молекулы растворителя адсорбируются ртутью, изменяя положение максимума электрокапиллярной кривой. [c.460] Проблема об абсолютной величине электродных потенциалов имеет столетнюю давность, начиная с исторического спора Вольта и Гальвани о месте возникновения разнос1и потенциалов в цепи с электролитами. От разрешения этой проблемы, несмотря на многочисленные затраченные усилия, наука еще и сейчас очень далека. Анализ всех возможных путей к выяснению этого вопроса, сделанный А. Н. Фрумкиным (1927), не открывает пока еще никаких надежд в этом направлении. [c.460] Одно время думали, что клк5чом к этой проблеме может служить элсктрокапиллярная кривая, максимум которой отвечает скачку потенциала между ртутью и раствором, равному нулю. [c.460] В этой точке капиллярный электрод должен был бы иметь потенциал нуль, и, измеряя ЭДС в комбинации его с любым другим электродом, можно было бы найти потенциал последнего. [c.460] На этот способ определения абсолютного потенциала впервые щ обратил внимание Оствальд (1887). [c.460] Пропусканием струи ртути в раствор можно автоматически получить между ней и раствором нулевой потенциал, отвечающий максимуму электрокапиллярной кривой. На это еще указал Гельмгольц (1881). Не останавливаясь подробнее на теории таких капельных электродов, отметим лишь, что, комбинируя их с нормальным каломельным электродом Пашен (1890) получил для последнего абсолютный потенциал — 0,56 V, который долго считался правильным. Измерения Пальмера (1900), сделанные с большой тщательностью, дали — 0,568 V. [c.461] Неодинаковая адсорбция разных ионов на границе двух фаз ведет также к разделению зарядов и образованию двойного электрического слоя. Далее мы рассмотрим скачок потенциала, обозначаемый обычно буквой С и называемый зета-потенциалом или электрокинетически м. Он составляет часть общего потенциала е и может быть обнаружен проще всего, если одна фаза передвигается по отношению к другой. [c.461] И не может участвовать в общем движении жидкости. В электрическом поле, направленном параллельно поверхности раздела подвижная часть жидкости (внутренняя диффузная обкладка двойного слоя) движется поэтому к катоду (рис. 75). [c.463] Это движение зал1етно проявляет себя лишь в слоях, более или менее близко прилегающих к стенке. Оно может быть поэтому обнаружено лучше всего в тонких капиллярах или пористых перегородках. [c.463] На рис. 76 изображен схематически прибор, служащий для обнаружения такого движения жидкости. Капилляр соединяет два сосуда А и В, в которых находятся электроды, служащие для образования электрического поля. По мере передвижения жидкости уровень ее в манометрической трубке т передвигается. [c.463] Капилляр кк может быть заменен пористой пробкой. [c.463] На величину и знак электрокинетического потенциала влияют, как уже было отмечено, как стенки капилляра, так и состав раствора. Это в свою очередь отражается на направлении и скорости электроэндосмоза. [c.464] Например вода заряжается положительно по отношению к стеклу, глине, асбесту, шелку, шерсти, благородным металлам (Ag, Ап, Р1) и отрицательно по отношению к ряду окисей (хлоридов, сульфатов, карбонатов и пр.) и к неблагородным металлам (Ва, РЬ, Ре). [c.464] В случае коллоидальных частиц это движение называется катафорезом и было нами рассмотрено подробно в т. I, 309. [c.464] Значение электрокинетического потенциала для стабильности и коагуляции коллоидов было в полной мере выяснено в ряде новых работ Кройт а, А. И. Рабиновича и др., как отмечалось в т. 1, 317 на этих представлениях сейчас многие строят всю физическую химию коллоидов. [c.465] Электрофорез нашел себе ряд практических применений, например для обезвоживания торфа, глин, каучукового сока и пр. Здесь, в противвположность электроэндосмозу, перемещается не растворитель, а коллоид, который отлагается плотным более или менее безводным слоем на электроде (на катоде или аноде в зависимости от знака потенциала, т. е. от состава раствора и природы коллоида). [c.465] Потенциалы протекания еще не очень детально изучены. Повидимому им следует приписать электрический заряд воды в водопадах, который часто достигает значительной величины. [c.465] Возникновение разности потенциалов между двумя уровнями жидкости при оседании взвешенных в ней частиц называется эффектом Дорна. [c.465] Вернуться к основной статье