ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Источники озона из "Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях" Другим источником озона является фотохимическое окисление органических веществ, выбрасываемых в атмосферу в основном автотранспортом. Концентрации озона за счет этого источника могут превышать в 10—50 раз нормальные . [c.27] В районах тектонической деятельности озон образуется при разломах земной коры от сопровождающих их электрических разрядов, (иногда концентрации озона в этих разломах в 10 раз больше, чем у поверхности) [53]. [c.27] Потенциальные местные источники озона — электрические разряды, УФ- и радиоактивное излучение (линии электропередач, места подсоединения кабелей, разряды, возникающие при трении, во время гроз, ртутные лампы и др.). [c.27] При оценке сопротивления резин озонному растрескиванию следует иметь в виду два аспекта этого процесса — физический и химический. К первому относятся условия развития разруще-ния, связанные с физической структурой полимера и влияющие на его прочностные свойства (его ориентация при растяжении, торможение релаксационных процессов, проявляющееся при низких температурах), ко второму—-способность эластомера к химическому взаимодействию с озоном. Эти два аспекта оказываются тесно взаимосвязанными, так как исследования термоокислительной стабильности полимеров показали, что их ориентация сопровождается уменьщением реакционной способности. [c.28] Физический аспект озонного растрескивания проявляется в следующем. [c.28] Молекулярной ориентацией объясняется также сдвиг Скр в сторону ее увеличения с возрастанием полярности каучука, при введении активных наполнителей, при переходе от одноосной к двухосной деформации, при понижении температуры, и сдвиг екр в сторону меньших деформаций при введении в резины пластификаторов. Считают [36, с. 53], что наличие екр обусловливается изменением реакционной способности отдельных элементов структуры полимера по отношению к озону но мере увеличения растягивающих напряжений. Однако этот вопрос остается пока неясным по одним данным, скорость взаимодействия с озоном С = С-связей при этом увеличивается [50], по другим — уменьшается [36, с. 30]. [c.29] Химический аспект озонного растрескивания проявляется в определяющем влиянии ненасыщенности каучуков на их стойкость. Наиболее стойкими являются насыщенные каучуки (фторкаучуки, силиконовые, этилен-прониленовые), менее стойким, но вполне пригодным для практического использования в озоностойких изделиях является каучук с малой ненасыщенно-стью (бутилкаучук) и нестойкими являются ненасыщенные эластомеры с двойными связями в основной цепи (НК, БНК, ВСК). [c.29] Из этого ряда выпадает ПХП, обладающий повышенной стойкостью. [c.29] Определение констант скорости взаимодействия с озоном ненасыщенных каучуков в твердой фазе показало, что они практически одинаковы для ПБ и БСК, в 2 раза больще для СКИ-3, а для ПХП в 5 раз меньще, чем для ПБ [62]. Учитывая, что стойкость к озонному растрескиванию, определяемая по Ти и Тр, резин из ПБ, БСК и СКИ-3 близка, несколько меньшая скорость взаимодействия ПХП с озоном вряд ли обусловливает повышенную стойкость резин из ПХП к озонному растрескиванию. Тем более, что по последним данным [63, 64], полученным при озонировании растворов каучуков, у ПХП число распадов цепи на порядок больше, чем у ПБ и ПИ на одинаковое число актов присоединения озона, а именно распад цепи приводит к растрескиванию. Поэтому при озонном растрескивании резин из ПХП весьма существенны физические факторы — меньшая подвижность за счет большой полярности каучука и более тупой профиль трещин, чем у НК, что приводит к меньшей концентрации напряжения и к замедлению процесса. [c.30] Согласно данным [67], при испытании резин из ненасыщенных каучуков и из полиэфируретанового каучука в условиях повышенной влажности оказалось, что последние являются наименее стойкими. Это, видимо, объясняется действием паров воды, но никак не действием озона. [c.30] Таким образом, скорость разрушения напряженных резин при небольших напряжениях, характерных для эксплуатации, в первую очередь определяется возможностью химического взаимодействия полимера с озоном. Кроме этого, однако, на сопротивление озонному растрескиванию оказывает влияние физическая структура полимера — способность к молекулярной ориентации и подвижность макромолекул. В основу классификации резин по их сопротивлению растрескиванию в среде озона положены максимальные концентрации озона, которые при 20%-ной статической деформации растяжения резина выдерживает без растрескивания при 25+3 °С в течение определенного времени. [c.30] Вернуться к основной статье