ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние напряженного состояния на термостойкость резин из "Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях" НЫХ полимерах, приводя к уменьшению их долговечности под нагрузкой. В последние годы появились работы, распространяющие представления этой теории на эластомеры. Так, в работе [111] показано, что термическая циклизация полибутадиена подавляется при приложении механических напряжений. [c.57] В работе [122] впервые применительно к эластомерам использован метод масс-спектрометрического термоде-формационного анализа (МТДА) продуктов, выделяющихся при растяжении резины с постоянной скоростью. Установлено, что при растяжении резины происходит разрушение все более прочных химических связей, входящих в вулканизационную сетку. [c.58] В работах [123, 124 с помощью метода МТДА было найдено, что энергии активации механического разрушения всех типов химических связей в вулканизате имеют при начальных деформациях значения меньшие энергий активации их термораспада. По мере деформирования они возрастают, достигая значений энергий активации термораспада в ненапряженном состоянии, а при дальнейшем деформировании опять уменьшаются (рис. 2.15). [c.58] Энергии активации термораспада химических связей в результате деформирования резины снижаются до значений, характерных для вязкого течения эластомеров. Сравнение масс-спектрометрических данных с результатами изучения физических свойств вулканизатов при растяжении обнаружило их прямую взаимосвязь. При этом разрушение слабых кислородсодержащих химических связей вулканизационной сетки сопровождается уменьшением дифференциального модуля резины. [c.58] Энергия активации макроразрушения резины является эффективной величиной и снижается в процессе деформирования так же, как и энергии активации разрушения химических связей в сетке. [c.59] Следует отметить, что статические деформации существенно снижают температурный интервал и температуру максимальной скорости термораспада химических связей Г°макс. Для различных типов химических связей, различающихся по прочности, снижение Г°макс колеблется в пределах 50—100 °С. [c.59] Из приведенных результатов следует, что изменения свойств резин определяются значениями приложенных к ним напряжений. Действие напряжений сводится к снижению энергий активации термораспада химических связей в резине и их термостойкости. [c.60] Вернуться к основной статье