ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стойкость эластомеров к жидким агрессивным средам из "Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях" Все жидкие среды по характеру их действия можно разделить на две группы физически активные и химически активные. [c.106] Физически активные среды вызывают в основном обратимые изменения полимера, не сопровождающиеся разрушением химических связей. К таким средам относятся обычно химически инертные углеводороды и некоторые их производные, используемые в качестве растворителей, масел, топлив, гидротормозных жидкостей, хладоагентов, пропеллентов и т. п. В реальных условиях действие таких жидкостей часто сопровождается и необратимыми процессами, например вымыванием составных частей полимерного материала (пластификаторы, стабилизаторы и др.). Активность физически агрессивных сред при условии, что действие их не осложнено образованием водородных связей и диполь-дипольными взаимодействиями между средой и полимером, определяется значениями параметров растворимости полимера и среды. Наиболее интенсивное взаимодействие между ними наблюдается при близких значениях параметров растворимости среды и полимера (при минимальном значении константы Хаггинса). [c.106] Химически активные среды вызывают необратимые изменения химической структуры полимера, что сопровождается изме- вением и самой среды. [c.106] Интенсивность воздействия физически и химически активных сред на физико-механические свойства эластомеров определяется в первую очередь видом вызываемого разрушения, наиболее опасным из которых является растрескивание. Факторами, уменьшающими интенсивность действия жидких сред, являются плохое смачивание средой поверхности резины, наличие плохо смачиваемых средой и химически инертных по отношению к ней наполнителей, наличие пространственной структуры — сетки поперечных связей или кристаллической фазы. [c.107] Путем введения наполнителей можно уменьшить степень набухания резин на 30—50%, а с увеличением густоты сетки она уменьшается в соответствии с известными уравнениями. [c.107] Хорошо смачиваемая азотной кислотой белая сажа приводит к разрушению резины через 5 сут, в то время как у резины с плохо смачиваемым техническим углеродом прочность снижается всего на 5% (по сравнению с 60% для ненаполненной резины). Уксусная кислота, смачивающая белую сажу хуже, чем технический углерод, вызывает снижение прочности в соответствующих резинах на 12 и 59% по сравнению со 100% для ненаполненной при соответствующем снижении степени набухания до —6 и 85% по сравнению с 200%. [c.108] Таким образом, наполнители могут существенно изменять сопротивление резин разрушению в агрессивных средах. [c.108] Природа поперечных связей в резинах также оказывает значительное влияние на химическую стойкость резин. Наиболее химически стойкими являются поперечные связи —С—С—, менее стойки связи —С—5—С— и наименее стойки полисульфидные и эфирные связи, а в резинах из фторкаучука — поперечные связи С=К и С—М, образующиеся при использовании для их вулканизации аминов. [c.108] Важными факторами, которые могут оказать сильное влияние на стойкость резин в агрессивных средах, являются экстракция из резин антиоксидантов и образование на поверхности резины защитного слоя из продуктов ее взаимодействия со средой. [c.108] Экстракция средами антиоксидантов резко ускоряет процесс старения резин. Так, при действии бутанола в течение 25 сут при комнатной температуре при очень небольшом набухании резины (около 1 %) происходит потеря прочности для резин из наирита и СКН-40 на 30%, для бутилкаучука — 50%, а для резины из СКИ-3 — на 90%. [c.108] Образование уплотненного слоя на поверхности резины приводит к защитному эффекту вследствие резкого замедления диффузии среды через этот слой. В частности, это происходит при действии на резины из ненасыщенных каучуков сильных окислительных сред (например азотной кислоты). Аналогичный эффект наблюдается при действии серной кислоты на фторкау-чук при высокой температуре. При этом протекает дегидрогалогенирование с образованием конденсированных структур, причем существенно увеличивается термостойкость эластомера (температура его разложения повышается на 40°) [259]. [c.108] Неблагоприятное влияние на стойкость к растворам кислот и щелочей оказывают гидрофильные вещества, образующие непрерывную фазу в пленках из латексов, по которой проникает жидкая среда [260]. [c.108] Действие агрессивных сред на резины подробно рассмотрено в [5], а также в [261]. [c.108] Вернуться к основной статье