ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое строение ускорителен из "Вулканизация эластомеров" Уже много лет необходимое количество окиси цинка берется в пределах 1—4 вес. ч. Из табл. 4.21 следует, что в смесях НК с меркаптобензтиазолом и 0,5 вес. ч. стеариновой кислоты близкое к оптимальному количество окиси цинка составляет 2 вес. ч. добавление еще 3 вес. ч. окиси цинка не оказывает влияния на модуль. При содержании стеариновой кислоты 2,2 вес. ч. оптимальная дозировка окиси цинка также равна 2 вес. ч. Адамс и Джонсон подчеркнули важность для получения ожидаемой от окиси цинка активации существования ее в форме, растворимой в каучуке. Солюбилизация окиси цинка является одной из функций жирной кислоты, которая обычно вводится в смеси, активируемые окисью цинка. [c.154] Среди других окислов металлов, используемых в качестве активаторов, по-видимому, наиболее важна окись свинца. Однако она повышает склонность смесей к скорчингу и ее можно рассматривать как ускоритель, который полезен в смесях только для исключительно быстрой вулканизации. Окись свинца ингибирует вулканизацию тетраметилтиурамдисульфидом без элементарной серы сообщалось , что такой же эффект дает окись кадмия. Окись свинца необходима при вулканизации СКС л -динитробензолом свинцовый сурик является важным ускорителем при вулканизации бензхинондиоксимом. Последняя вулканизующая система применяется в промышленном масштабе для бутилкаучука, а для СКС представляет только теоретический интерес (табл. 4.18). [c.154] Окись свинца обусловливает изменение цвета серных резин из-за образования черного сульфида свинца. [c.154] Жирные кислоты рассматриваются как активаторы, необходимые наряду с окисью цинка в смесях с меркаптобензтиазолом. Чаще всего применяемый продукт представляет собой смесь насыщенных алифатических кислот с 12—18 атомами углерода. Минимальное количество продукта, необходимое для активации, вероятно, близко к 2 вес. ч. Приведенные в табл. 4.22 данные Студебекера указывают, что оптимальное молярное соотношение стеариновой кислоты и окиси цинка примерно равно единице. Повышение этого соотношения приводит к значительному уменьшению модуля резин. [c.155] Исходная смесь (вес. ч.) НК—ЮО сажа HAF—50 меркаптобензтиазол—1 сера—3 окись цинка—1,95. [c.155] В натуральном каучуке содержатся жирные кислоты, количество которых, рассчитанное на основании кислотных чисел Ван-Россемом , эквивалентно 1,2—1,5 вес. ч. стеариновой кислоты. Синтетический г ыс-полиизопрен и полученный полимеризацией в растворе полибутадиен не содержат жирных кислот (если они не будут введены в процессе полимеризации), поэтому в рецептурах для них потребуется большее количество жирной кислоты. [c.155] Если эмульсионные полимеры, как, например, СКС, получают в присутствии мыл в качестве эмульгаторов, то они содержат жирные кислоты, оставшиеся при коагуляции латекса. В такие полимеры для активации вулканизации необходимо добавлять меньше жирной кислоты. Эмульсионные полимеры, полученные с канифольными кислотами, наоборот, требуют в рецептуре большего количества жирной кислоты. [c.155] При вулканизации тетраметилтиурамдисульфидом без элементарной серы жирная кислота не требуется. Не применяются кислоты и в смесях с перекисью дикумила, где поддерживается щелочная среда. [c.156] Примечание. При переводе опущены таблицы стоимости каучуков и ингредиентов, п риведенные в оригинале, по состоянию на август—сентябрь 1961 г. [c.157] Стоимость единицы массы смесей, содержащих примерно эквивалентные количества вулканизующих агентов, приведена в табл. 4.23. Видно, что стоимость смесей без элементарной серы и бессерных смесей выше стоимости серных смесей на 0,02—0,07 доллара/кг (1 доллар = 90 коп.). Оправдывается ли увеличение стоимости смеси улучшением свойств бессерных резин и резин без элементарной серы и возможными отличиями в процессах переработки — это вопрос, который должен решаться индивидуально для каждой отдельной смеси. [c.157] Описание ускорителей и процесса вулканизации нельзя не начать с открытия в 1839 г. Гудьиром процесса вулканизации каучука серой — подлинного начала резиновой промышленности. Однако применение одной серы малоэффективно, поскольку при этом для вулканизации требуется длительное время. Гудьир также описал использование карбоната свинца для ускорения реакции серы с каучуком. В последующие годы был предложен ряд других неорганических веществ, и вскоре вместо карбоната свинца в качестве первичного ускорителя стали использовать окись свинца. Хотя неорганические ускорители и увеличили эффективность термовулканизации серой, вулканизаты все же оставались неудовлетворительными (см. гл. 1). [c.159] При исследовании производных МБТ Заукер и Богеманн в 1934 г. обнаружили эффективность сульфенамидов как ускорителей замедленного действия. Герман в 1937 г. применил в качестве ускорителя Ы-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид (сантокюр). [c.160] К альдегидам, применяемым при промышленном получении этих ускорителей, относятся формальдегид, ацетальдегид, масляный альдегид, гептальдегид и а-этил-Р-пропилакролеин. В настоящее время альдегидаминные ускорители имеют ограниченное применение. В табл. 5.1 указаны известные ускорители этого класса. [c.161] Промышленные дитиокарбаматы получают из пиперидина, ди-этиламина, дибензиламина и дибутиламина, а к числу неорганических и органических катионов относятся цинк, висмут, никель, медь, свинец, селен, теллур и Ы,Н-диметилциклогексиламмоний. Сведения о промышленных дитнокарбаматах приведены в табл. [c.162] Тиурамсульфиды также обеспечивают высокую скорость вулканизации. Кроме того, смеси, вулканизованные тиурамсульфи-дами без элементарной серы, имеют очень хорошее сопротивление старению. [c.166] Вернуться к основной статье