ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Твердые микроэлектроды. Электроды сравнения из "Методы анализа лакокрасочных материалов" Полярографическому определению веществ, разряжающихся на ртутном электроде, мешает наличие растворенного кислорода (за исключением анализа, когда определяется концентрация кислорода в растворе). Кислород восстанавливается на ртути, давая две волны в широком диапазоне потенциалов (от О до —1,5 В в нейтральном растворе). Это затрудняет определение других деполяризаторов, поскольку перекрываются волны при низких потенциалах. [c.51] Для удаления растворенного кислорода через раствор пропускают полярографически инертный газ (водород, азот, двуокись углерода). Поскольку растворимость газа пропорциональна его парциальному давлению (закон Генри), по мере уменьшения содержания кислорода в газовой фазе концентрация в растворе также падает. Для полного удаления кислорода достаточно пропускать инертный газ 8—12 мин. Следует отметить, что двуокись углерода можно применять, только если компоненты раствора не реагируют с ней. При тех же условиях можно использовать для удаления кислорода некоторые восстановители, например сульфит натрия или метол. [c.51] Для работы в анодной области потенциалов применяют твердые микроэлектроды, например платиновый, графитовый, борокарбидный или электрод из угольной пасты. Серьезным недостатком таких электродов является низкая воспроизводимость результатов вследствие загрязнения поверхности продуктами реакции и вследствие образования поверхностных окислов. Разработан ряд приемов для повышения воспроизводимости данных, получаемых на твердых электродах они заключаются в обновлении поверхности, в предварительном окислении электрода или в катодно-анодной поляризации. [c.51] В качестве электродов сравнения помимо донной ртути используют каломельный, ртутно-сульфатный и хлорсеребряный электроды. Рекомендуе-,мая конструкция погружных каломельного и ртутно-сульфатного электродов сравнения представлена на рис. I. 10. [c.52] Кроме электродов в электролитическую ячейку должен быть помещен капилляр для ввода инертного газа. Желательно также наличие в ячейке термометра, поскольку разница в температуре термостата и анализируемого раствора (за счет потери тепла в шлангах и рубашке ячейки) может явиться источником ошибок. Температурный коэффициент диффузионного тока лежит в пределах 1,5 — 3%/°С, а для процесса, ограниченного скоростью реакции (такие процессы также встречаются в полярографии), эта величина может достигать 100%/°С и более. [c.52] Вернуться к основной статье