ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модели сетки зацеплений и сетки узлов-микроблоков из "Структура и релаксационные свойства эластомеров" Если рассматривать реальные физические узлы как мнкроблоки флуктуационной надмолекулярной структуры (гл. 2), то под субцепями следует понимать отдельные отрезки макромолекулы между физическими узлами (см. рис. 2.15), а места сочленения субцепей являются микроблоками. Такая модель линейного полимера с сеткой из узлов-микроблоков, а не легко подвижных зацеплений является более реальной. В этом случае становится объяснимым предположение в моделях Каргина-Слонимского и Рауза, что всякое сопротивление движению макромолекулы в окружающей среде считается сосредоточенным в точках соединений субцепей. В модели узлов-микроблоков подвижность участков цепей, входящих в микроблоки, на много порядков меньше, чем подвижность свободных цепей и сегментов вне узлов-микроблоков. Об этом свидетельствует различие во временах релаксации а и X — процессов. [c.135] Модель сетки узлов-микроблоков дает возможность оценить еще два характерных времени релаксации которые назовем и т . Первое относится к подвижности субмолекулы — цепи, находящейся между двумя ближайшими узлами, второе—к подвижности макромолекулы, как целого, зависящей от числа узлов-микроблоков, через которые проходит цепь. Подвижность макромолекулы, как целого, замораживается при временах воздействия, меньших Тщ, в результате прекращается вязкое течение и сетка оказывается способной только к высокоэластической деформации. Подвижность субмолекулы выражается при временах, меньших т , причем для высокополимера не зависит от молекулярной массы. Для оценки можно опять использовать соотношение т)=Ст, положив т=т и 0=0,01 МПа, Мк=10, г] =10 . Па-с и т =0,2 с. Значения т) для разных М, равных 6-10, 3-10 и 9-10 при 27 С, рассчитанные по (4.29), равны соответственно 10 , Ю ) и 10 Па-с. Отсюда Тм= п/С равны 10 с, 10 с и 10 с, М4ксимальное время релаксации при М- оо также неограниченно возрастает. Для каучуков наиболее характерна молекулярная масса порядка 3-10 и соответственно Тм=10 с. В этой связи интересно напомнить, что для каучуков (гл. 3) 1,-процесс, характеризующийся наибольшим временем релаксации при температуре около 27 °С, имеет т=10 с, что согласуется с предыдущей оценкой. [c.137] В работах Матвеева и др. [102—104] по молекулярной акустике линейных полимеров рассмотрены некоторые вопросы теории релаксационных максимумов. Рассматривается поведение линейной макромолекулы в звуковом поле, исходя из модели двух подсистем полимерной цепи — упругой и поворотно-изомерной. С учетом взаимодействия макромолекул для полимера получаются две характерные температуры и соответственно два максимума потерь, которые можно интерпретировать как а и Я-процессы (авторы считают, что это процессы стеклования и плавления). [c.138] Вернуться к основной статье