ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поликонденсация из "Введение в химию высокомолекулярных соединений" Если из реакционной системы удалять образующееся низкомолекулярное соединение XV (в случае полиэфира — воду), то равновесие реакции сместится вправо, число функциональных групп, не вступивших в реакцию, (1—р), уменьшится, что приведет к увеличению степени полимеризации образующихся макромолекул. Поэтому, исходя из теоретических соображений, для получения методом поликонденсации полимеров с высоким. молекулярным весом необходимо возможно более полно удалять выделяющийся при реакции низкомолекулярный компонент или (как это имеет место при взаимодействии молекул альдегида, см. стр. 39) применять в качестве мономеров такие вещества, у которых равновесие реакции смещено в сторону образования полимера. В соответствии с характером равновесных реакций процесс может быть прерван в любой момент, и промежуточные продукты можно выделить. Это дает возможность получать продукт требуемого молекулярного веса. Процесс поликонденсации выделенных промежуточных продуктов можно затем продолжить, что имеет большое значение для ряда технических целей. [c.28] Поскольку выделяющиеся при реакции низколюлекулярные вещества, как правило, летучи, то наиболее благоприятные условия для образования высокомолекулярного соединения удается создать путем повышения температуры реакции или, если поверхность реакционной системы достаточно велика, путем применения вакуума. Однако практическое использование этих методов нередко вызывает большие затруднения в аппаратурном оформлении процесса, а также приводит к возникновению побочных реакций. Побочные реакции, например внутримолекулярная дегидратация вторичных спиртов, изменяют функциональные группы, прекращая дальнейший рост макромолекулы вследствие блокирования ее концевых групп. Поэтому условия проведения реакции поликонденсации должны быть выбраны таким образом, чтобы полностью или почти полностью исключить возлюжность протекания побочных реакций. Исходные компоненты для поликонденсации должны быть сравнительно термостабильными так, например, высоко.молекуляр-ный полиэфир на основе малоновой кислоты до сих пор не был получен. По тем же причинам поликонденсацию проводят в отсутствие кислорода воздуха, в токе инертного газа или в присутствии паров растворителя. [c.29] Одним из важнейших требований к мономерам, используемым для поликонденсации, является высокая степень чистоты (по крайней мере, для получения линейных полимеров). Примеси обычно содернсат другие функциональные группы, и поэтому так же, как и побочные реакции, затрудняют рост цепи вследствие блокирования концевых групп макромолекулы. В табл. 8 на примере полиэфиров показано влияние наличия примесей в исходных веществах (характеризуемого температурой плавления этих веществ) на величину молекулярного веса соответствующих полиэфиров при проведении процесса поликонденсации в одинаковых условиях. [c.29] При использовании для поликонденсации соединений, у которых оба типа функциональных групп находятся не в одной молекуле (как у амино- и океикислот), а в разных, так что каждый тип молекул содержит только один вид функциональных групп (например, дикарбоновые кислоты и гликоли или диамины), необходимо обеспечить точно эквивалентное соотношение компонентов в реакции поликонденсации, которое должно поддерживаться в течение всего процесса поликонденсации (с учетом различной летучести компонентов). Если соотношение компонентов не будет эквивалентным, то достигаемый молекулярный вес будет ограничиваться недостатком более реакционноспособного вещества. Если, например, к полиэфиру с высоким молекулярным весом добавить спирт и нагреть, то равновесие поликонденсации может быть смещено благодаря алкоголизу в сторону образования полиэфира с более низким молекулярным весом, величина которого зависит от концентрации спирта. [c.30] Рассмотрим некоторые важные примеры использования реакции поликонденсации. В зависимости от характера конечного продукта реакции образующиеся полимеры относятся к тому или иному классу — к линейным растворимым или пространственным нерастворимым высокомолекулярным соединениям. [c.30] Вернуться к основной статье