ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение молекулярного веса в ультрацентрифуге из "Введение в химию высокомолекулярных соединений" Рассмотренные ниже методы определения молекулярного веса позволяют достаточно точно определить средневесовой молекулярный вес высокомолекулярного соединения, т. е. величину /И ,. [c.153] Если полимер растворяется в растворителе, имеющем другую, часто сильно отличающуюся от него плотность, то с момента соприкосновения полимера с растворителем устанавливается медленное перемешивание, которое противодействует броуновскому движению молекул. Этот метод может быть применен только для растворов больших частиц. Чтобы расширить область, в которой можно измерять седиментацию, нужно заменить силу тяжести центробежной силой, для чего применяется ультрацентрифуга, в которой действуют центробежные силы, превышающие земное тяготение до 10 раз. На практике применяют поле в 10- —10 раз больше, чем сила тяжести. С помощью ультрацентрифуги можно определять вес частиц или молекулярный вес двумя методами. [c.153] Значения О и 5 должны быть определены при одной и той же температуре, а V и д должны быть известны. [c.155] При экспериментальном использовании метода центрифугирования необходимо учитывать следующие особенности для этого метода также существует зависимость определяемых констант седиментации и диффузии от концентрации. В связи с этим (так же как и при измерении осмотического давления) необходимо проводить измерения в наиболее удобном интервале концентраций и экстраполировать полученные результаты к нулевой концентрации. Чем лучше растворитель, тем более вытянуты молекулы и тем круче ход концентрационной зависимости поэтому не следует применять слишком хорошие растворители. Изменение концентрации, состоящее при седиментации в снижении концентрации полимера в растворе в верхней части камеры, а при диффузии — в повышении концентрации полимера в растворителе, часто может быть определено оптически (в корпусе центрифуги имеется окно). Для этого применяются методы абсорбции, рефракции или интерференции. Для определения изменения концентрации может быть использовано поглощение света, если по крайней мере в одной определенной волновой области растворенные или суспендированные частицы поглощают значительно больше света, чем растворитель. Это имеет место для растворов красителей или суспензий пигментов. Различные типы белков также имеют в ультрафиолетовой области спектра сильные полосы поглощения. Полистирол имеет одну полосу поглощения при длине волны менее 290 лщ. Таким образом, по фотометрическим кривым можно сделать вывод об изменении концентрации полимера. Метод рефракции основан на изменении показателя преломления при изменении концентрации в местах изменений концентрации образуются оптические неоднородности, почти количественно определяемые по методу шкалы Ламма. Филпот и Свенсон предложили целесообразное расположение линз, которое так фиксирует изменение показателя преломления, что на экране или фотографической пластинке возникает кривая, которая непосредственно характеризует изменение концентрации. Для полимолекулярных веществ при седиментации концентрационное распределение соответствует молекулярному распределению получающиеся кривые имеют форму, приведенную на рис. 10. Метод интерференции применим только к диффузионным измерениям. [c.156] Измерения с помощью ультрацентрифуги требуют значительных затрат на оборудование. Определение скорости седиментации и константы диффузии дают средневесовое значение молекулярного веса или веса частиц исследуемого вещества. Эти измерения, кроме того, позволяют сделать вывод о молекулярном распределении и о форме частиц полимера в данном растворе. [c.157] Вернуться к основной статье