ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы ПРИМЕНЕНИЕ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ СПЕКТРОСКОПИИ В ИССЛЕДОВАНИИ ГЕТЕРООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Серусодержащие органические соединения из "Ультрафиолетовые спектры гетероорганических соединений" Тиолы (10). Сульфиды (10). Дисульфиды (14). [c.3] Тиофены (15). Соединения с тионной группой (15) Сульфоксиды и сульфоны (16). Таутомерия гомологов тиазола (17). Тион-тиольная тазт омерия (17). [c.3] В этой книге приведено 811 спектров поглощения индивидуальных гетероорганических соединений в ультрафиолетовой, а в отдельных случаях и видимой областях. [c.4] Для съемки были отобраны вещества со степенью чистоты не менее 99,5%. Ползгченные авторами спектры соединений в большинстве синтезированы впервые и в литературе не описаны. Авторы и организации, синтезировавшие отдельные гетероорганические соединения, приведены в работе [95]. [c.4] С целью пополнения систематических рядов соединений представлены спектры других исследователей. Порядковые номера спектров из атласов [5 и 33] выделены курсивом и помещены после соответствующей ссылки. [c.4] Основным содержанием книги является атлас спектров сернистых, азотистых, кислородных и более сложных гетероорганических соединений, в состав которых кроме углерода и водорода входят сера, кислород, азот, кремний, фосфор, бром, фтор, хлор. В начале книги приведены очень краткие сведения и основные данные по характеристическому УФ-поглощению гетероорганических соединений. [c.4] Принятая в книге систематизация спектров условна и не всегда оправдана со спектральной точки зрения, однако она соответствует, в основном, химической классификации и значительно облегчает пользование книгой. Чтобы найти нужное соединение достаточно знать его формулу и название. Внутри каждого класса соединения расположены в порядке усложнения структуры. [c.4] Подбор веществ и их наименование, съемка и систематизация спектров выполнены доктором технических наук Большаковым Г. Ф. Им также написан раздел I и подобраны спектры из литературы. Ватаго В. С. и кандидат химических наук Агрест Ф. Б. принимали участие в съемке спектров. [c.4] Спектры, полученные авторами, сняты на приборах СФ-4, СФ-4А и Perkin-Elmer модель 402. Каждый спектр сопровождается наименованием вещества и структурной формулой. Кроме того, указаны растворитель, чистота вещества (если она значительно отличается от 99,5%) и температура съемки. Если температура не указана, то это значит, что съемка проводилась при комнатной температуре 19—23° С. [c.4] Авторы сознают, что представленный атлас УФ-спектров является далеко не полным и не лишен недостатков. Однако они надеются, что настоящая книга окажется полезной для лиц, занимающихся экспериментальной спектроскопией. [c.4] После подстановки численных значений /г и с получим АЕ = 28635-где АЕ выражено в ккал моль, а Л. — в ммк. В видимой и ультрафиолетовой областях спектра АЕ = 30—300 ккал моль. На эту энергию может накладываться энергия колебательных и вращательных переходов (в газовой фазе). Величина энергии колебательных и вращательных переходов составляет 0,1— Ъккал молъ. Вращательные, а зачастую и колебательные переходы в жидкой фазе не всегда могут наблюдаться из-за усиливающегося межмолекулярного взаимодействия молекул основного вещества или этого же вещества с [растворителем. Поэтому электронный спектр представляет собой плавную кривую поглощения, обусловленную электронно-колебательными переходами. Типы электронных переходов показаны на рис. 1. [c.7] В основном состоянии молекул ст-, л- и и-орбитали, как правило, заняты электронами, а о и я -молекулярные орбитали остаются свободными. Именно поэтому поглощение электромагнитного излучения происходит в результате переходов с занятых орбиталей на свободные. [c.7] Как видно из рис. 1, наибольшей энергии требует переход а ст. Поэтому соответствующая полоса, как это следует из уравнения, должна появиться в наиболее коротковолновой области спектра. Действительно, переходы о о характерны для насыщенных углеводородов, и их характеристические полосы появляются в далекой УФ-области при Я 200 ммк. [c.7] Значительно меньшей энергии требуют л л переходы. Эти переходы характерны для ненасып енных органических соединений, которые поглош,ают в видимой и близкой ультрафио.четовой области. [c.8] Вследствие того, что электронные переходы п - а и га л требуют значительно меньшей затраты энергии, больвшнство гетероорганических соединений поглощает в видимой и ближней УФ-обла-стях, доступных для изучения с помощью кварцевых спектрографов. [c.8] Как видно из рис. 1, энергии орбиталей возрастают в следующем порядке 0- я га- л о. Однако этот порядок можег быть иногда нарушен. Например, при увеличении сопряжения энергия высшего занятого л-уровня увеличивается в такой степени, что она может превысить энергию несвязывающего уровня, на которую энергия сопряжения практически не влияет. [c.8] Величина lg называется оптической плотностью и, к сожалению, обозначается очень часто по разному А, Е, П ш т. д,. Вообще следует отметить, что в литературе по УФ-спектроскопии, очень часто применяют одни и те же понятия в разных значениях и обозначениях. В табл. 1 приведены некоторые сведения по терминологии и обозначениям, применяемым в УФ-спектроскопии. [c.10] Вероятно, электронные спектры лучше всего выражать зависимостью lg в = / (Я). [c.10] Полосы поглощения серусодержащих хромофорных групп лежат в разных областях спектра и зависят, естественно, от структуры сераорганических соединений. [c.10] Вернуться к основной статье