ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сенсибилизация одноатомными газами из "Возбужденные частицы в химической кинетике" Изменение квантового числа полного углового момента при переходах в соответствии с правилами отбора равно +1 или 0. Линейчатый спектр элемента с несколькими изотопами, каждый из которых обладает собственным ядерным спином, будет иметь сложную и в большинстве случаев экспериментально неразрешенную сверхтонкую структуру. Однако, как будет показано позднее, перекрытие сверхтонких компонент в линии недостаточно полное, что позволяет провести избирательное возбуждение одного из изотопов смеси при использовании излучения от лампы, содержащей этот же изотоп. [c.10] Запрещены также переходы между состояниями с /=0. Другие переходы, в частности переходы с участием двух электронов, проявляются только в особых условиях для них правила отбора иные, но по крайней мере в настоящее время фотохимики довольно редко сталкиваются с такими переходами. [c.10] С увеличением атомного веса правила отбора выполняются менее строго, так что многие переходы происходят с нарушением одного или нескольких из них. Это особенно справедливо для переходов с изменением спина (мультиплетности, например, синглета на триплет или наоборот). Для тяжелых атомов часто наблюдаются переходы с А5 = 1. Переходы, для которых все правила отбора выполняются, происходят с более высокой вероятностью, чем те, для которых одно или несколько правил нарушены. [c.10] Суммарная интенсивность последних трех линий приблизительно вдвое больше суммарной интенсивности первых двух. [c.11] Обычно считают, что атомы в дублетных и триплетных состояниях реакционноспособны и образуют химические связи между собой или с другими молекулами и атомами. Следовательно, фотохимик имеет дело с газофазными фотохимическими реакциями ртути, кадмия, цинка и инертных газов, основное нормальное состояние которых синглетное. [c.11] Вернуться к основной статье