ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расчет равновесий по термическим данным из "Основы физической химии Издание 2" Для термодинамических расчетов равновесий не требуется знаний механизма и кинетических особенностей изучаемых превращений. Для расчета равновесий необходимы параметры начального и конечного состояния системы и внещних условий, в которых осуществляется процесс. [c.218] Существуют точные и приближенные методы расчета равновесий. Точными расчетами, в отличие от приближенных, учитывается влияние температуры на изменение теплоемкостей, а следовательно, энтальпии и энтропии системы. Преимуществом всех приближенных методов расчета равновесий является мепьщая трудоемкость их, однако при этом уменьшается точность расчета. [c.218] Термодинамические методы исследований и расчеты дают возможность установить, может или не может система самопроизвольно реагировать при заданных условиях, предвидеть направление процесса, указывая в какую сторону при заданных условиях будет развиваться та или иная химическая реакция, дают возможность косвенным путем исследовать и те химические реакции, экспериментальное изучение которых представляет значительные трудности или в данное время невозможно. [c.219] Расчет величин изменения свободной энергии и констант равновесия обычно производится на основе стандартных значений изменения энтальпии при образовании соединений из элементов и энтропий веществ при 25° С с использованием выражений для теплоемкостей в виде степенных рядов. [c.219] В котором сумма первых двух членов равна АН° ., а сумма двух последних равна ГА5 . [c.219] Сущность метода состоит в том, что данную реакцию представляют в виде двух (или более) других реакций, сложение и вычитание которых дает уравнение изучаемой реакции. Пользуясь аддитивностью таких свойств, как энтальпия, энтропия, теплоемкости и изобарно-изотермический потенциал, можно рассчитать искомые величины для исследуемой реакции. [c.220] В химических реакциях могут участвовать по две, три и более молекул реагирующих веществ, значения коэффициентов М и соответственно удваиваются, утраиваются и т.д. [c.220] В рассматриваемой химической реакции с изменением концентрации реагирующих веществ изменяется окраска раствора, что связано с уменьшением или увеличением концентрации роданистого железа Fe( NS)3 в растворе. [c.222] В первом цилиндре после прибавления 5—10 см концентрированного раствора РеСЬ красный цвет раствора усиливается, указывая на то, что реакция сдвинулась слева направо и образовалось дополнительное количество Fe( NS)s. [c.222] Во втором цилиндре после прибавления такого же количества концентрированпого раствора NH4 NS происходит аналогичное изменение окраски раствора. Таким образом, с увеличением концентрации исходных веществ РеС1з и NH4 NS повышается скорость образования Fe( NS)3, и равновесие реакции (V1.94) сдвигается вправо. [c.222] В третий цилиндр помещают 10—20 см насыщенного раствора хлористого аммония или кристаллической соли NH4 I, при этом красный цвет раствора почти исчезает, что обусловлено уменьщением количества Ре( N8)3 в результате его взаимодействия с NH4 I и образованием исходных веществ РеС1з и (NH4) NS сдвигом равновесия реакции (VI.94) влево. [c.222] — равновесное давление двуокиси углерода или упругость диссоциации карбоната кальция. [c.222] Д5° 8(н.О) = 188-99 дж моль(45,Ч кал моль). [c.224] Д5 98 = 130,87 дж моль (31,1 кал/моль). [c.224] Решение. Для реагирующих и получающихся веществ (в той последовательности, в которой они приведены в реакции) из справочника выписываем в таблицу численные значения М, Л и ДСр с сохранением молярных коэффициентов и соблюдением правил знаков. При сложении значений всех функций по вертикальным колонкам получаются численные значения Д/(ДЯ29з). [c.226] Необходимые температурные функции [(Г) выписываются из справочника. Результат алгебраического суммирования произведений Д/ХА/(7 ) представляет значения искомого логарифма константы равновесия реакции (У1.97). [c.227] В табл. 31 значения величины для исходных веществ (Са8 и Ог) взяты с обратным знаком по сравнению со знаками этих величин в справочнике. Для кислорода значения со, С и с 2 увеличины в 1,5 раза согласно стехиометрическому коэффициенту химической реакции. Как видно из табл. 31, значения ] р = 12,727. [c.227] При установившемся равновесии концентрации участвующих в реакции веществ составили [Л] = 0,6 моль/л [В]=1,2 моль/л-, [С] = =2,16 моль1л. Определить исходные концентрации веществ Л и В. [c.227] Таким образом, чтобы найти актнвность закиси железа в шлаке любого состава, следует определить концентрацию кислорода в металле, находящемся в равновесии с этим щлаком, и разделить на постоянное число 0,23. [c.228] Вернуться к основной статье