ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радикальная полимеризация из "Тепло и термостойкие полимеры" Радикальная полимеризация винилфторида в водной суспензии проводится при температурах от 40 до 150 °С и давлениях до 1000 кгс/см . В качестве инициаторов используют пероксиды, азосоединения, а также борорганические соединения. [c.99] Впервые полимеризация в полупромышленном масштабе была осуществлена фирмой Ои Роп1 в конце 40-х годов в суспензии при использовании в качестве инициатора бепзоилпероксида при 85 °С и давлении 900 кгс/см . Продолжительность реакции составляла 6—10 ч [268—271]. При использовании азосоединений и при более низких температурах полимеризацию можно проводить при давлениях от 25 до 100 кгс/см с хорошими выходами. [c.99] С повышением температуры полимеризации уменьшается молекулярная масса ПВФ и увеличивается степень его разветвленностп [272]. Влияние давления на выход и молекулярную массу ПВФ, полученного суспензионной полимеризацией при использовании в качестве инициатора 0,2 % бепзоилпероксида, при различных температурах полимеризации показано на рис. 4.33 и 4.34. Средняя молекулярная масса и выход полимера при заданной концентрации инициатора увеличиваются с возрастанием давления. [c.99] На скорость полимеризации сильно влияют кислород воздуха и ацетилен, который присутствует в мономере в качестве примеси. [c.99] ВИЯХ ацетилен при концентрации 0,1 % также оказывает ускоряющее действие на полимеризацию, причем с почти количественным выходом образуются сетчатые нерастворимые полимеры. В количестве 2% ацетилен уже ингибирует полимеризацию. 1,1-Ди-фторэтан как примесь не оказывает влияния на полимеризацию. [c.100] Среднюю молекулярную массу ПВФ можно определить при введении агентов передачи пепи. На рис. 4.35 показано влияние концентрации метанола, изопропанола и диоксолана на характеристическую вязкость образующегося ПВФ. При проведении полимеризации в бензоле снижаются средняя молекулярная масса и термостойкость ПВФ [272]. [c.100] В качестве стабилизаторов дисперсии при суспензионной полимеризации ПВФ используют лаурилсульфат магния [287], метилцеллюлозу [279] и додецилбензолсульфонат натрия [279]. [c.100] Описана непрерывная суспензионная полимеризация винилфторида в присутствии низкомолекулярных олефинов как регуляторов длины цепи [288], протекающая в две стадии 60—90°С/100— 600 кгс/см2 и 90—140 °С/280—900 кгс/см2 [289]. [c.100] При эмульсионной полимеризации винилфторида обычные эмульгаторы нельзя использовать из-за очень высокой степени передачи кинетической цепи мономеров. Для этой цели пригодны перфторированные карбоновые кислоты с семью-восемью углеродными атомами. В отличие от других способов полимеризации при эмульсионной полимеризации винилфторида, проводимой при давлениях ниже 50 кгс/см , могут достигаться высокие степени превращения [290, 291]. [c.100] Радиационно-химическое радикальное инициирование полимеризации винилфторида в суспензии или эмульсии позволяет проводить процесс при более низких температурах и высоких скоростях полимеризации [292—303]. ПВФ, полученный при низких температурах радиационно-химическим способом, характеризуется более высокой температурой стеклования и повыщенной термостойкостью по сравнению с обычными полимерами. [c.100] Вернуться к основной статье