ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физико-химические свойства ароматических поли-4-фенил-1,2,4-триазолов из "Тепло и термостойкие полимеры" Из перечисленных полимеров практическое применение для изготовления высокотермостойких волокон и пленок нашли поли-4-фе-нил-1,2,4-триазолы ( 27—29). [c.508] Ниже 200 с анилин присоединяется к углеродному атому, связанному с фосфором, с последующим отщеплением фосфорного остатка и циклизацией. При температуре выще 200 °С происходит раскрытие карбонильной связи с образованием фосфор — кислород с последующей протокизацией оксадиазольного цикла. Анилин атакует углеродный атом оксадиазольного цикла и расщепляет связь углерод — кислород. С отщеплением протона происходит цикло дегидратация и образование поли-4-фенил-1,2,4-триазола. [c.509] При концентрации анилина 0,44 моль на 150 г полифосфорной кислоты полигидразид не деструктирует. Анилин реагирует с полифосфорной кислотой с образованием соли. Уменьщение концентрации анилина ниже 0,44 моль на 150 г кислоты приводит к гидролизу полигидразида за счет избытка полифосфорной кислоты (рис. 6.10). При увеличении концентрации анилина сверх этого количества происходит деструкция полимера вследствие переамиди-рования. [c.509] Полимеры растворяются в хлорбензоле и трихлорбензоле, но не растворяются в концентрированных кислотах. Температура стеклования находится в пределах 125—250°С, температура плаВ ления равна 255—365 °С. Термоокислительная деструкция на воздухе протекает при 370 °С ( 34) или 480 °С ( 35). [c.522] Алифатические поли-4-амино-1,2,4-триазолы ( 5—26) плавятся при 150—250 °С. Температура плавления ароматических политриазолов выше температуры разложения. Поли-4-амино-1,2,4-триазолы с температурой разложения на воздухе 320 °С и в инертной среде 400 °С гораздо менее термостойки, чем 4-фенилзамеш,ен-ные полимеры ( 27—29). [c.523] Их можно получить также гомоциклоприсоединением ш-этинил-ю -азидов [90, 91]. Полимер из чередующихся 1,2,3-триазольных и -фениленовых циклов ( 47) стабилен на воздухе до 500 °С. [c.523] Ароматические поли-4-фенил-1,2,4-триазолы образуют стабильные растворы в муравьиной кислоте до концентрации 35%. Характеристическая вязкость в муравьиной кислоте 1,79 или 2,56 (дл/г) соответствует среднечисловой молекулярной массе 13 600 или 26 700 [83]. Для поли-ж (п)-фенилен-4-фенил-1,2,4-триазола деструкция в азоте начинается при 512°С область, в которой происходит в основном разрущение полимера, лежит в интервале температур 515—575°С. Остаток при 900 С составляет 58%- Термоокислительная деструкция на воздухе начинается при 400 °С. [c.523] Вернуться к основной статье