ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поликонденсация производных дикарбоновых кислот с тетраминамн в расплаве или растворе из "Тепло и термостойкие полимеры" При использовании хлорангидридов кислот реакция протекает очень быстро и сопровождается образованием солей. В случае метиловых эфиров кислот протекает побочная реакция метилирования аминогрупп, приводящая к нарушению соотношения реагирующих веществ [3]. [c.850] Наиболее подходящими для получения полибензимидазолов оказались дифениловые эфиры дикарбоновых кислот. Синтез проводят при стехиометрическом соотношении тетраминов и дифениловых эфиров дикарбоновых кислот в инертной среде при 250 — 300 °С и пониженном давлении с получением на первой стадии форполимера, который в измельченном виде в твердом состоянии при 400°С Б высоком вакууме превращается в высокомолекулярный полибензимидазол [4, 111]. Вторую стадию проводят также в токе инертного газа при атмосферном давлении [5]. Образующиеся при этом полимеры отличаются низким содержанием гельфракции и повышенной растворимостью. [c.850] Поликоиденсация протекает аналогично процессу омыления полиэфиров и щелочного гидролиза амидов. Аддукт, образующийся на первой стадии, стабилизируется за счет отщепления фенола. В пользу такого механизма образования полибензимидазолов могут служить и данные о деструкции полимера [23]. [c.851] Поликонденсацию проводят также в растворе фенола, крезола, диметилформамида, диметилацетамида, диметилсульфоксида, Ы-ме-тилпирролидона или полифосфорной кислоты. При использовании фенола эквимольные количества тетрамина и дифенилового эфира дикарбоновой кислоты нагревают в среде инертного газа (во избежание окисления тетрамина) при непрерывном удалении фенола до образования твердого продукта. Для превращения в высокомолекулярный продукт измельченный форполимер прогревают в вакууме при 350—400°С. Применение в качестве растворителя диметилформамида и диметилацетамида предпочтительно в тех случаях, когда полимерный раствор предлагается использовать в качестве связующего. Молекулярная масса полимеров, образующихся в растворе, вследствие протекания реакции переамидирования меньше, чем при синтезе их в расплаве [89]. [c.851] Вернуться к основной статье