ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфирование с добавлением растворителей и других веществ из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" При сульфировании обычно в состав реакционной смеси входят только два компонента сульфирующий агент и сульфируемое вещество. В некоторых частных случаях, однако, сульфирование ведут с добавлениехМ какого-либо растворителя, не изменяющегося в процессе реакции. Это облегчает взаимодействие, если без этого в условиях реакции сульфируемое вещество не образует гомогенную смесь с сульфирующим агентом, особенно если взаимодействие должно протекать быстро. [c.106] При сульфировании фенолов и их эфиров в срсде vk v hoh кислоты с добавкой уксусного ангидрида образуются сульфокислоты с количественными выходами (фенола, анизола, пирокатехина, гваякола, анетола 1 З . [c.106] Бензолмоносульфокислота получается сульфированием бензола купоросным маслом или моногидратом. Наиболее низкий расход серной кислоты достигается при сульфировании в парах. Содержание свободной серной кислоты в сульфомассе при этом невелико (порядка 4%) и это позволяет нейтрализованную (лучше всего сульфитом) сульфомассу в виде концентрированного раствора направлять непосредственно на плавку для получения фенола В Германии получали бензолсульфокислоту сульфированием бензола 2 молями моногидрата с последующей нейтрализацией сульфокислоты сульфитом и серной кислоты мелом. [c.107] Для производства бензолсульфокислоты предложен непрерывный способ сульфирования, основанный на использованип заметной растворимости сульфокислоты в бензоле (2—3%). Бензол течет навстречу току серной кислоты в батарее, состоящей из четырех сульфураторов. Отработанная серная кислога (70—77%-ная) практически не содержит сульфокислоты. Сульфокислота вымывается из бензольного раствора водой и почти не дает примеси сульфата при нейтрализации 51. [c.107] Плановский и С. 3. Каган усовершенствовали этот метод, устранив движение и упаривание серной кислоты постоянным укре-плениед сульфирующего агента подачей в сульфуратор газообразного серного ангидрида 9 (см. рис. 5). [c.107] Бензол (нз напорных бачков 1 и 2) и газообразный SO3 непрерывно подаются в сульфуратор-экстрактор о, заполненный на 40—60% 5юногидратом. Раствор бензолсульфокислоты в избытке бензола поступает в экстрактор 5, где сульфокислота извлекается из бензола водой или раствором щелочи, поступающими из бачка 4. Избыток бензола через осушитель 6 и резервуары 7 и 8 возвращается на сульфирование. [c.107] Нитробензол -.и- сульфо к и слота получается при сульфировании нитробензола олеумом. Выделяется в виде натриевой соли высаливанием (о выделении соли двухвалентного железа см. стр. 96). Служит исходным материалом для получения метани-ловой кислоты. [c.108] Хлорбензол сульфируется олеумом при 80—90° в /г - х л о р-б е н 3 о л м о н о с у л ь ф о к и с л о т , которая ирилмеияется (без выделения из сульфомассы) для синтеза о-нитро- и о-аминосульфо-кислоты. Более энергичное сульфирование (повышение температуры, крепости олеума) приводит к образованию 2,4-дисульфокислоты, выделяемой методом известкования. [c.108] Действием хлорсульфоновой кислоты на толуол получается смесь его о- и п-сульфохлоридов, разделяемая по А. Ф. Волковой вымораживанием /г-изомера. Остающаяся жидкая смесь сульфохлоридов может быть разделена разгонкой в вакууме. о-Сульфохлорид превращается в полученный впервые А. Ф. Волковой о-толуолсульф-амид, используемый для синтеза сахарина. [c.108] Д и э т и л а н и л и н - ж - с у л ь ф о к и с л о т а, нужная для производства одной из марок родамина, в настоящее время готовится этилированием метаниловой кислоты (см. гл. XI). При сульфировании диэтиланилина олеумом лг-сульфокислота получается вместе с пара-изомером. [c.109] Спрысковым разработан метод сульфирования нафталина на -сульфокислоту моногидратом, взятым в количестве меньше теоретически вычисленного. Непроре-агировавшнй нафталин отделяется по разбавлении сульфомассы. [c.111] В большинстве случаев сульфурационная масса непосредственно перерабатывается на нитросульфокислоты. [c.111] Из сульфокислот -нафтиламина прямым сульфированием последнего готовятся две важные дисульфокислоты 2-н а-ф т и л а м и н-6,8-д и сульфокислот а (аминокислота Г) и 2-н а-ф т и л а м и н-5,7-д исульфокислота, неправильно называемая амино-И-кислотой. Сульфирующий агент — олеум, температура — от 35° до 95°, сульфирование — длительное. [c.113] О методах аналитического контроля при сульфировании З-нафтил-амина см. [c.113] Сульфированием 3-нафтола (проведено впервые Б. С. Майкопаром б) готовятся три моносульфокислоты — 1-, б- и 8-и две дисульфокислоты — 3,6 (Р-кислота) и 6,8 (Г-кислота). [c.113] Практика производства сульфокислот требует точного аналитического контроля процесса сульфирования, причем обычно определяются 1) общее количество сульфокнслот в смеси, 2) степень сульфирования (относительные количества моно-, ди- и трисульфокислоты), 3) отдельные сульфокислоты (качественно) и 4) в более редких случаях побочные продукты (смола, сульфоны и т. п.). [c.118] Вернуться к основной статье