ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные типы и номенклатура комплексных соединений из "Общая химия Издание 18" Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее границы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, в растворах легко отщепляются. Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней — ионогенно. Например, координационная формула комплексной соли состава Pt l4-2K l такова KzIPt le], Здесь внутренняя сфера состоит из центрального атома платины в степени окисленности +4 и хлорид-ионов, а ионы калия находятся во внешней сфере. [c.575] Не следует думать, что комплексные соединения всегда построены из ионов в действительности эффективные заряды атомов и молекул, входящих в состав комплекса, обычно невелики. Более правильно поэтому пользоваться термином центральный атом . Ионные представления о природе связи в комплексных соединениях носят в некоторой степени формальный характер, однако они удобны для классификации и определения зарядов комплексов и позволяют качественно предсказать некоторые их свойства. [c.575] Измерение электропроводности подтверждает приведенные выше координационные формулы комплексов платины. Электропроводность их Меняется, как показано на диаграмме (рис. 156). Для первого соединения р, 500, что указывает на образование при его диссоциации пяти ионов и соответствует координационной формуле [Р1 (NHз)6] l4. По мере замещения во внутренней сфере молекул ЫНз на ионы С1 электропроводность падает и становится минимальной для неэлектролита [Р1( Нз)2С14]. При переходе к соединению Ка[Р1С1б] электропроводность вновь возрастает, а величина ее соответствует образованию при диссоциации трех ионов. [c.576] Существует и ряд других (физико-химических методов установления координационных формул комплексных соединений. [c.577] Здесь выделены жирным шрифтом чаще встречающиеся координационные числа в тех случаях, когда возможны два различных типа координации. Координационное число 6 встречается в комплексных соединениях Pt +, Сг +, Со +, Fe +, координационное число 4 — в комплексах Си +, Zn +, Pd +, Pt +, координационное число 2 — в комплексах Ag+ , u+. Приведенные координационные числа соответствуют максимальному насыщению координационной сферы и относятся к координационно-насыщенным соединениям. Не всегда в растворах соблюдаются условия, необходимые для этого, и тогда образуются координационно-ненасыщенные комплексы с меньшими координационными числами. [c.577] Координационное число не является неизменной величиной для данного комплексообразователя, а обусловлено также природой лиганда, его электронными свойствами. Даже для одних и тех же комплексообразователей и лигандов координационное число зависит от агрегатного состояния, от концентрации компонентов и температуры раствора. [c.577] Лиганды, занимающие во внутренней координационной сфере одно место, называются монодентатными. Существуют лиганды, занимающие во внутренней сфере два или несколько мест. Такие лиганды называются б и- иполидентатными. [c.577] Входящие в состав комплекса электронейтральные молекулы, например, NH3, Н2О, С2Н4, не влияют на величину его заряда. Поэтому при определении заряда комплексных ионов их можно не учитывать. Заряд комплексообразователя, в свою очередь, легко находится, исходя из заряда комплексного иона и зарядов содержащихся в комплексе лигандов. [c.578] Нейтральные молекулы или анионы, находящиеся во внутренней сфере комплексного соединения, могут быть последовательно замещены другими молекулами или анионами. Например, путем замещения молекул аммиака в комплексной соли [Со(ЫНз)б]С1з ионами NO2 получают следующие соединения [Со(ННз)5(Ы02)]С12, [ o(NH3)3(N02)3], K2t o(NH3)( N02)5], Кз[Со(Ы02)б]. Понятно, что при таком замещении постепенно изменяется и заряд комплексного иона, понижаясь от +3 у иона [Со(ЫНз)еР до —3 у иона i o(N02)6 -. [c.578] К основным типам комплексных соединений относятся следующие. [c.578] Аквакомплексы — в которых лигандом выступает вода [Со(Н20)б]С12, [А1(Н20)б]С1з, [Сг(Н20)б]С1з и др. Находящиеся в водном растворе гидратированные катионы содержат в качестве центрального звена аквакомплекс. В кристаллическом состоянии некоторые из аквакомплексов удерживают и кристаллизационную воду, например [ u(H20)4]S04-H20, [Ре(Н20)б]504-Н20. Кристаллизационная вода не входит в состав внутренней сферы, она связана менее прочно, чем координированная и легче отдается при нагревании. [c.578] Ацидокомплексы. В этих комплексах лигандами являются анионы. К ним относятся комплексы типа двойных солей, например, K2[Pt l4], К4[Ре(СМ)б] (их можно представить как продукт сочетания двух солей — Pt l4-2K l, Fe( N)2-4K N и т. д.), комплексные кислоты — H2[SiFe], Нг[СоС14], гидроксокомплексы — Na2[Sn(OH)4], Na2[Sn(0H)e] и др. [c.578] ПЛОХО растворимые вещества, как сульфаты кальция и бария, окса-латы и карбонаты кальция. Поэтому их применяют для умягчения воды, для маскировки лишних ионов металла при крашении и изготовлении цветной пленки. Большое применение они находят и в аналитической химии. [c.580] Лев Александрович Чугаев принадлежит к числу наиболее выдающихся советских химиков. Родился в Москве, в 1895 г. окончил Московский университет. В 1904— 1908 г. — профессор Московского высшего технического училища, в 1908—1922 г. — профессор неорганической химии Петербтегского университета и одновременно (с 19(И г.) — профессор органической химии Петербургского технологического института. Занимался изучением химии комплексных соединений переходных металлов, в особенности металлов платиновой группы. Открыл много новых комплексных oeдИнe iИй, важных в теоретическом н практическом отношениях. Чугаев впервые обратил внимание на особую устойчивость 5- и 6-членных циклов во внутренней сфере комплексных соединений и охарактеризовал кислотно-основные свойства аммиакатов платины (IV). Он был одним из основоположников применения органических реагентов в аналитической химии. Много внимания уделял организации и развитию промышленности по добыче и переработке платины и платиновых металлов в СССР. Создал большую отечественную школу химиков-неоргаников, работающих в области изучения химии комплексных соединений. [c.580] Большую роль, играют хелатные соединения и в природе. Так, гемоглобин состоит из комплекса — гема, связанного с белком — глобином. В геме центральным ионом является ион вокруг которого координированы четыре атома азота, принадлежащие к сложному лиганду с циклическими группировками. Гемоглобин обратимо присоединяет кислород и доставляет его из легких по кровеносной системе ко всем тканям. Хлорофилл, участвующий в про цессах фотосинтеза в растениях, построен аналогично, но в каче стве центрального иона содержит Мд +. [c.580] Существуют различные типы полиядерных комплексов. [c.581] К многоядерным соединениям относятся также изополи- и гетерополикислоты. [c.581] Название комплексного соединения начинают с указания состава внутренней сферы, потом называют центральный атом и приводят значение его степени окисленности. [c.582] Вернуться к основной статье