ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гомолитическое фенилирование mpm-бутилбензола перекисью бензоила из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3" Радикал I затем отщепляет атом водорода в результате взаимодействия с другим радикалом или с молекулой перекиси бензоила. [c.306] Гоникберг, Н. И. Прохорова и Ё. Ф. Литвин [7] исследовали влияние давления до 6000 атм на скорость реакции фенилирования трет-бутилбензола результаты этой работы приведены в табл. 89. [c.306] Р (рис. 37) дает величину ААи , равную приблизительно —8 см /моль при атмосферном давлении. С повышением давления абсолютное значение ААУэкспернм уменьшается, что следует из уменьшения наклона кривой на рис. 37. [c.307] При этом были сделаны те же упрощающие допущения, что и при расчете по модели переходного состояния в реакциях Меншуткина, а также нуклеофильного ароматического замещения (см. выше). Результат этих вычислений оказался весьма близким к экспериментальному значеншо разностей объемных эффектов активации АДУрасч = —7,9 см моль. Столь хорошее совпадение результатов расчета и эксперимента следует, конечно, отнести за счет наложения различных неточностей при вычислениях изменений собственного объема по-видимому, расчет должен был дать меньшую величину ААи асч, так как осталось неучтенным изменение свободного объема в процессе активации. [c.307] Вернуться к основной статье