ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цитированная литература из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3" В последние годы в Институте химической физики АН СССР было обнаружено и изучено явление полимеризации различных соединений под действием ударной волны [135, 136] (см. также [137]). Величина давления, оптимального для протекания полимеризации, зависит от природы мономера наиболее эффективным оказался интервал ударного давления 30—75 кбар, для полимеризации акриламида достаточно давления немногим выше 15 кбар. При этом процесс полимеризации протекает за миллионные доли секунды. Детальное исследование показало, что столь быстрое осуществление полимеризации не связано с повышением температуры в массе вещества, подвергающегося воздействию ударной волны. [c.359] Изложенные представления позволяют объяснить ряд особенностей полимеризации при низких температурах, в частности взрывообразную полимеризацию ацетальдегида в момент плавления. [c.360] Вернемся теперь к полимеризации в ударной волне. Здесь полностью применимы рассмотренные выше положения о быстром, почти взрывообразном протекании полимеризации благоприятно ориентированных в кристалле молекул мономера. Однако имеется и весьма существенное отличие от обычной полимеризации в твердой фазе. Это отличие состоит в том, что под действием высокого давления в ударной волне молекулы мономера сближаются на такие расстояния, которые обеспечивают развитие мгновенной реакции. [c.360] Очень важно то обстоятельство, что в ударной волне удалось осуществить со значительными выходами полимеризацию таких мономеров, которые в обычных условиях полимеризуются только по радикальному механизму, и таких мономеров, для полимеризации которых необходимы ионные инициаторы наконец, удалось заполимеризовать и мономеры, практически не вступающие в эту реакцию при атмосферном давлении. [c.360] В работе [136] приведены данные о вулканизации каучуков ударной волной обнаружено сшивание каучуков, молекулы которых имеют двойные связи. Этот факт подтверждает предположение об известной близости эффектов, наблюдаемых при сочетании высокого давления с напряжениями сдвига, с одной стороны, и эффектов воздействия ударной волны — с другой. [c.360] Исследования полимеризации в ударной волне начинают развиваться и за рубежом. Так, Хаманну удалось осуществить полимеризацию малеинового ангидрида под действием плоской ударной волны (под давлением —100 кбар) [139]. [c.360] Коршак В, В., П о л я к о в а А. М., Сучкова М. Д. Изв, АН СССР, ОХН, 1959, 1111. [c.362] Вернуться к основной статье