ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая литература из "Химия и технология соединений нафталинового ряда" Нитрование имеет большое значение в химии нафталина как первая стадия получения а- (но не р-) нафтиламина и как промежуточная стадия в производстве нафтиламин- и амино-нафтолсульфокислот, которые применяются в производстве красителей. Нитрование нафталинсульфокислот, нафтолов и других производных нафталина рассматривается в соответствующих главах, здесь же приводится общий обзор. При нитровании гомологов нафталина нитрогруппа может вступать в боковую цепь или в ядро однако в химии нафталина практическое значение имеет, только введение нитрогруппы в ядро (путем замещения атома водорода, или иногда сульфогруппы, или другого заместителя). [c.65] Серная кислота не только является донором протоноБ, вследствие большой теплоемкости она снимает тепло реакции, благодаря чему уменьшается возможность выброса реакцион н-ой массы и даже взрыва. Кроме того, серная кислота обычно служит растворителем органического реагента. Большой избы-ГОК часто приводит к защите первичной аминогруппы в такой степени, что нитрование протекает без побочных реакций. Однако при этом нарушается ориентирующее влияние аминО группы. Так, при нитровании а-нафтиламина при температуре ниже О °С были получены 5- и 8-нитропроизводные а-нафтиламина (см. Нафтиламины , глава УП). [c.68] В процессе нитрования необходимо обеспечить хорошее перемешивание во избежание перегрева и даже взрыва. Обычно, в целях безопасности, нитрование проводят путем медленного прибавления нитрующей смеси к раствору ароматического соединения в концентрированной серной кислоте при размешива нии и охлаждении. [c.68] Видоизменением нитрования нитрующей смесью является применение нитрата калия и серной кислоты. Преимуществом )того способа является возможность вводить в реакцию безводную азотную кислоту, недостатком — не очень хорошая растворимость соли в серной кислоте при низких температурах. [c.68] Следует избегать применения нитрующих смесей при нитро-зании легко гидролизующихся соединений, например ацилиро-ванных аминов, а также при нитровании аминосоединений. если желательно сохранить ориентирующее влияние аминогруппы. В таких случаях нитрование часто осуществляется путем медленного прибавления концентрированной азотной. кислоты к раствору или суспензии ароматического соединения в органической среде, например в ледяной уксусной кислоте, нитробензоле или дихлорбензоле. [c.68] Нитрование нафтолов. Как и следовало ожидать, оксигруппа а-нафтола направляет нитрогруппы в положения 2 и 4 и акти-зирует ядро в такой степени, что всегда образуется некоторое количество 2,4-динитро-1-нафтола. Для получения 2-нитро- и 4-нитро-1-нафтолов в чистом виде применяют специальные методы. При нитровании 2,4-динитро-1-нафтола нитрующей смесью на холоду получается смесь 2,4,5- и 2,4,7 тринитропроизводных. [c.70] Нитрование нафталинди- и нафталинтрисульфокислот рассматривается в главе VI. [c.71] Нитрование метилнафталинов. Основным продуктом нитрования а-метилнафталина в уксусной кислоте при 0°С является 4-нитропроизводное. Дальнейшее нитрование приводит к получению смеси динитросоединений, в которой преобладает 4,5-ди-нитро-1-метилнафталин. При нитровании -метилнафталина получается в основном 1-нитро-2-метилнафталин, а при дальнейшем нитровании смесь 1,8- и 1,5-динитро-2-метилнафтали-нов. [c.71] Ф и р ц-Д а в и д, Л. Б л а н ж е, Основные процессы синтеза красителей, Издатинлит, 1957, стр. 83—84. [c.71] Физер и M. Физер, Органическая химия, Издатинлит, 1949, стр. стр. 524. [c.71] Ф и p ц-Д а в и д, Л. Б л а н ж е. Основные процессы синтеза красителей, Издатинлит, 1957, стр. 77—80, 163—164, 167—202. [c.72] С ь ю т е р, А. В. Вестон, Органические реакции. Сборник 3, Издатинлит, 1951, стр. 140—189. [c.72] Ф и p Ц-Д a в и Д, Л. Б л a н ж e. Основные процессы синтеза красителей, Издатинлит, 1957. [c.72] Вернуться к основной статье