ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сочетание из "Химия и технология соединений нафталинового ряда" Хорошо высушенную порошкообразную нафталин-1-диазо-2-оксид-4-суль-фокислоту (24 кг) прибавляют при размешивании и концентрированной серной кислоте (75 кг). Затем медленно при О—5 °С приливают хорошо охлажденную смесь азотной кислоты (60% И кг или 96% 7 кг) с серной кислотой ( 00% 22 кг). После дальнейшего четырехчасового размешивания реакционную массу выливают на дробленый лед (100 кг). Выпавшую 6-нитронафталин-1-диазо-2-оксид-4-сульфокислоту отфильтровывают. Она значительно тучше растворима в воде, чем исходный продукт. Полученная пастообразная кислота применяется в производстве хромирующихся красителей. [c.93] Способ получения нитроироизводного нафталин-1-диазо-2-оксид-4-сульфокислоты, применявшийся фирмой И. Г. , приведен на стр. 424. Нафталин-1-диазо-2-0 Ксид-4-сульфокислоту можно также сульфировать , бромировать и хлорировать (способ хлорирования см. стр. 424). [c.93] Диазоаминосоединения (триазены). Ароматические диазосоединения способны реагировать с первичными и вторичными ароматическими и алифатическими амчнами с образованием диазоаминов, являющихся производными невыделенного основания триазена. [c.94] Подробности относительно строения триазенов и их реакций читатель может найти в книге Саундерса . [c.96] Впоследствии выяснилось, что может протекать любая из этих реакций и что часто образуется смесь углеводорода и эфира. Направление реакции определяется заместителями, имеющимися в ядре, присутствием воды и катализаторов, а также строением взятого спирта. [c.97] НО получать аналогичным путем из 2,4-дигалоид-1-нафтил-амина. [c.98] Диазопроизводные незамещенных нафтиламинов дают при обработке опиртами смесь углеводорода и нафтилового эфира. При действии этилового спирта на сульфат а-нафталиндиазония получается нафталин (40%) и этил-а-нафтиловый эфир (23%) р-изомер дает нафталин (7%) и этил-р-нафтиловый эфир (30%) 97 98. [c.98] Полное отсутствие воды во время восстановления этиловым спиртом обычно необязательно в некоторых случаях реакция протекает в присутствии 10—15% воды, но, если возможно, содержание воды лучше уменьшить. Дназосоединения, образующие в присутствии воды диазоксиды, как, например, диазосоединения из 2-нитро- и 4-нитрс- и 2,4-динитро-1-нафтила-лш-пов, могут быть получены в среде уксусной или серной кислот, а затем обработаны безводным спиртом99. [c.98] Иногда для восстановления применяют щелочной раствор формальдегида, но недостатком метода является то, что щелочная среда способствует удалению орто-заместителя (с образованием диазоксида) из многих диазосоединений, которые устойчивы в водной среде при меньших значениях pH. Тем же недостатком обладает щелочной раствор станнита натрия, пригодный, однако, в тех случаях, когда обрабатываемое диазосоединение уже находится в форме диазоксида. Например, из диазотированной 1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты при применении этого реагента получают 2-нафтол-4-сульфокислоту с выходом 83%. Это превращение протекает с почти количественным выходом при применении мало распространенного реагента — глюкозы с щелочью, а также под действием раствора сернистого натрия . [c.99] Производные нафтиламинов дезаминируют путем восстановления соответствующих диазосоединений в гидразины и последующего кипячения с раствором сульфата меди так получают, например, нафталин-1,6-дисульфокислоту из 1-нафтил-амин-4,7-дисульфокислоты °. [c.100] Грисс 2 обнаружил, что галоидоводородные кислоты способны замещать диазогруппу галогеном, причем хлор вводится нагреванием диазосоединения с концентрированной соляной кислотой, тогда как соответствующая реакция с иодистоводо-родной кислотой протекает легко даже при комнатной температуре. С увеличением концентрации галоидоводородной кислоты выход улучшается. [c.101] Открытие Зандмейером в 1884 г. того факта, что присутствие хлористой меди способствует замене диазогруппы хлором, сделало технически доступным переход от амино- к хлор-и бромпроизводным (так как вскоре было установлено, что и бромистая медь оказывает аналогичное действие). [c.101] Примерами получения хлорнафталинов из диазонафталинов являются синтез 3-хлорнафталина (см. соответствуюидую главу данной книги) и 8-хлор-1-нафтол-3,6-дисульфокислоты . Если диазотированную 1-нафтиламин-8-сульфокислоту обработать горячим раствором хлористой меди, то главным продуктом реакции будет нафтсультон. [c.102] Вернуться к основной статье