ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Принцип непрерывности из "Правило фаз Издание 2" В основе современного физико-химического анализа лежат два принципа — принцип непрерывности и принцип соответствия. Как показал Н. С. Курнаков, эти принципы являются руководящей нитью при геометрическом анализе получаемых химических диаграмм. [c.194] При непрерывном изменении параметров, определяющих состояние системы, свойства отдельных ее фаз изменяются непрерывно при этом свойства системы, взятой в целом, изменяются тоже непрерывно, но при условии, что не возникают новые фазы и не исчезают наличные. [c.194] например, непрерывным изменениям состава жидких и твердых растворов отвечают непрерывные изменения их свойств удельного веса, электропроводности, давления пара и т. д. [c.194] С другой стороны, изменяя непрерывно давление или температуру, мы также наблюдаем непрерывное изменение физических свойств системы. В случае однокомпонентных систем, изменяя внешние условия соответственным образом, можно даже, пройдя через непрерывный ряд состояний, превратить газообразную фазу в жидкую, выбрав путь по диаграмме Ван-дер-Ваальса. [c.194] В первом случае каждый раз, когда появляется новая фаза нли исчезает наличная фаза, кривая охлаждения в координатах температура—время претерпевает излом вследствие скачка значения такого физического свойства, как скорость теплоотдачи при остывании, поскольку изменяются процессы, определяющие теплопередачу. Например, остывающая однофазная система лишь отдает теплоту, а с момента начала кристаллизации на процесс отдачи накладывается выделение теплоты кристаллизации, что замедляет ход охлаждения. [c.195] Во втором случае при наличии одной фазы, например пара, давление в системе обязательно возрастает с уменьшением объема, но с момента начала конденсации мы имеем сочетание насыщенного пара и жидкости и давление уже не зависит от объема до завершения конденсации. На кривой р—V это отражается в виде излома при переходе от кривой к горизонтальной прямой. Кривые зависимости электропроводности, температурного коэффициента электропроводности и других свойств от состава приведены ниже в 56. [c.195] Когда в какой-либо фазе переменного состава имеет место химическое взаимодействие между образующими ее веществами, свойства фазы изменяются непрерывно по мере постепенного накопления продукта реакции. Если при некотором составе вся фаза целиком превращается в этот продукт реакции, то на непрерывной кривой диаграммы состав—свойство появляется сингулярная точка. Излом кривой, отвечающий сингулярной точке, показывает, что по обе стороны этой точки зависимость свойства от состава подчиняется разным закономерностям, поскольку слева от сингулярной точки система состоит из химического соединения плюс первый компонент, а справа от точки — из химического соединения плюс второй компонент. Таким образом, сингулярные точки позволяют обнаружить наличие индивидуальных химических соединений в непрерывном ряде составов сложных систем (см. рис. 46). [c.195] Сингулярная точка может появиться и на других кривых свойство — фактор равновесия , например, на кривой свойство— температура при температуре, отвечающей началу распада индивидуального химического соединения. [c.195] Следует подчеркнуть, что не всякий излом на кривой состав—свойство является сингулярной точкой, т е точ-кой, указывающей на присутствие индивидуального химического соединения. Действительная сингулярнай точка njjo-должает отвечать определенному составу несмотря на изменение условий, например, температуры или давления. Поло жение же точек излома, связанное с изменением числа фаз в системе, зависит от условий, в которых получена кривая состав—свойство . [c.196] Сингулярная точка появляется не обязательно на всех кривых состав—свойство . Поэтому при выяснении составов предполагаемых химических соединений необходимо получить кривые для нескольких свойств, причем желательно при различных температурах, давлениях и т. д. Если при этом на различных кривых состав — свойство положения сингулярных точек относительно оси составов совпадают, то существование химического соединения можно считать доказанным. [c.196] Исследуя различные свойства, мы пользуемся различными независимыми методами. Поэтому совпадение получаемых результатов является особенно надежным подтверждением их правильности. [c.196] Вернуться к основной статье