ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные понятия и эмпирические закономерности из "Основы химической кинетики Издание 2" И должно происходить самопроизвольное превращение алмаза в графит. Однако на самом деле, как мы знаем, оно не происходит. Такое противоречие теоретических выводов и практических наблюдений связано с ограниченностью термодинамического метода, рассматривающего лишь начальное (графит) и конечное (алмаз) состояния системы. Действительно, при обычных условиях мольная свободная энергия графита меньше свободной энергии алмаза. Эти энергетические соотношения можно пояснить графически (рис. 1). [c.5] Из изложенного должно быть ясно, что термодинамика, не рассматривающая промежуточных состояний и сопоставляющая только начальное и конечное состояния, ничего не может сказать о фактической реализуемости термодинамически возможного процесса. [c.6] Таким образом, термодинамика дает возможность судить, исходя из энергетических свойств системы и ее энтропии, овозможном конечном результате химического взаимодействия, о состоянии равновесия. Но она ничего не говорит о том, за какое время этот результат будет достигнут. [c.6] Важнейшая для практики величина — время — выпадает из обычного термодинамического рассмотрения. С другой стороны, течение процессов во времени изучает термодинамика неравновесных процессов (см. гл. 14). [c.6] Ясно поэтому, что изучение химических систем с одной лишь термодинамической точки зрения недостаточно. Не менее важно их изучение с точки зрения скоростей процессов, с точки зрения кинетики, которая имеет, таким образом, громадное практическое значение, определяя реальность осуш,ествления различных химических реакций, принципиальная возможность которых установлена термодинамически. [c.7] Все эти процессы требуют большого количества энергии (например, для диссоциации Нг необходимо 103,5 ккал1моль Нг) их протекание зарождает реакцию. Эта энергия и затрачивается на преодоление основного энергетического барьера. [c.7] Наконец, важную роль играют процессы гибели активных частиц, вследствие которых реакция не всегда заканчивается взрывом. [c.7] На последнем уравнении следует остановиться подробнее. Оно изображает реакцшо в процессе тройного столкновения , т. е. столкновения трех частиц атома водорода, молекулы кислорода и третьей частицы (молекулы), участие которой необходимо для стабилизации вновь образующейся молекулы — радикала НОг путем отвода энергии. [c.8] Интересно, что образование свободного радикала НОг первоначально было постулировано для объяснения некоторых наблюдаемых особенностей реакции окисления водорода. При этом предполагалась малая активность частицы НОг, поскольку она лишь в отдельнных случаях продолжает реакцию в основном же ее образование означает вывод из строя значительно более активной частицы — атома водорода. Позднее образование и существование свободного радикала НО2 было подтверждено непосредственными экспериментальными наблюдениями. Таким образом, окрытие радикала НО2 осуществлено как бы на кончике пера . [c.8] Вернуться к основной статье