ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы расчета влияния изомерии на теплоты образования, атомизации и сгорания из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" Скиннер И Пильчер применив эти значения к 30 алканам и считая теплоту атомизации графита и водорода равными соответственно 170, и 52,09 ккал г-атом, нашли, что среднее отклонение рассчитанных таким путем значений АЯа от экспериментальных равно 1,19, а максимальное 5,59 ккал моль (для рассмотренных ими изомеров). [c.258] Лейдлер описал аналогичную схему расчета теплот атомизации, образования и сгорания для алкенов, алкинов, ароматических углеводородов, а также спиртов и аминов. При расчете теплот атомизации алкенов для связей между углеродными атомами вводится только один новый (по сравнению с алканами) инкремент, относящийся к двойной связи. Связям С—С, смежным с двойной, приписывается тот же инкремент, что и в алканах. Связи С—Н учитываются более дифференцированно. Им присваиваются разные инкременты не только для первичных, вторичных и третичных атомов углерода, но и для атомов углерода, участвующих в обра- зовании двойной связи, для смежных с ними атомов углерода и для тех, которые более удалены от двойной связи. В последнем случае связям С—Н приписываются те же инкременты, что и, алканах. Таким образом, для алкенов используются два инкремента для связей между атомами углерода и 8 инкрементов для связей С—Н, а также учитывается различие цис- и гранс-изомеров. [c.258] Подобные же определения были выполнены этими исследовате--лями для кислородных соединений (спиртов и простых эфиров). [c.259] Очевидно, что при использовании инкрементов табл. VI,29 необходимо применять те же значения теплот атомизации простых веществ, на основе которых были рассчитаны эти инкременты. [c.260] Расхождение между значениями, рассчитанными на основе этих инкрементов и определенными по экспериментальным данньш, не превыщает 1,1 ккал моль для спиртов и еще меньще для серусодержащих соединений. (Правда, эти же вещества были использованы при расчете инкрементов). Грин2 отмечает, что для некоторых из кислородных соединений значения АЯ/, гэе, применявшиеся авторами, несколько отличаются от наиболее вероятных в настоящее время. Судя по работе это в небольшой степени относится и к некоторым серусодержащим соединениям. Впрочем, здесь расхождения не выходят за пределы точности самого метода, который является все же весьма приближенным, в особенности для кислородных соединений, так как высокая полярность связей С—О и О—Н сильно влияет на состояние других атомов и связей в молекуле. Но для приближенных оценок этот путь расчета с указанными оговорками может быть полезен. [c.260] Вернуться к основной статье