ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод Масловых из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" Здесь а = 0,05 и 6 = —0,67 кал град моль). Результаты расчета по этим соотношениям находятся в хорошем соответствии с экспериментальными данными. [c.277] Здесь для инкрементов группы СНг энтальпии н°т — Яо) и энтропии (5т )тоже принимаются значения, рекомендованные Пирсоном и Пиментелем для н-алканов (см. табл. VI, 5). Другие функции рассчитываются отсюда обычным путем. [c.277] Масловым и П. Г. Масловым был описан метод расчета, названный ими аддитивно-статистическим. По существу это тоже инкрементный метод, имеющий много общего с методом групповых уравнений (см. 45), но разработанный при рассмотрении других групп соединений. Этот метод описан только для газообразного состояния веществ, хотя авторы указывают на применимость его и для других состояний. [c.277] Рассуждения, используемые Масловыми для определения составляющих поступательного движения молекул и вращательного движения молекул (как жесткого ротатора), можно характеризовать на примере поступательной составляющей энтропии. [c.278] В более общем случае должны учитываться различия и электронных составляющих, и составляющих внутреннего вращения. [c.280] Масловы приводят много примеров расчетов энтропии и теплоемкости различных галогензамещенных метана при разных температурах с хорошим соответствием результатов экспериментальным данным и несколько примеров расчета Ср галогензамещенных этилена. Однако М. X. Карапетьянцуказывает случаи, когда результаты такого расчета теплоемкости галогензамещенных метана находятся в меньшем согласии с опытными данными. [c.281] В такой форме эти равенства аналогичны равенствам метода групповых уравнений (см. 45). Наиболее наглядно это соответствие видно при написании последних тоже в форме сопоставления разностей, как это представлено в равенстве (VII, 25). При этом более отчетливо вырисовывается, что в основе хороших результатов, получаемых с помощью обоих методов, лежит равенство разностей инкрементов, отвечающих сопоставляемым парам соединений. Для получения хороших результатов эти пары должны соответствовать друг другу, так как в ином случае разности инкрементов, отвечающие сравниваемым парам соединений, могут различаться более существенно, как уже было отмечено в 42 по поводу сопоставления пары спиртов с парой yглeвoдoJ)oдoв. [c.282] Вернуться к основной статье