ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Опытное определение теплоемкостей из "Химическая термодинамика" Измерения производят с помощью калориметрической установки, принципиальная схема которой изображена на рис. 9. [c.43] Если Б калориметре устанавливается температура тающего льда, т. е. 0° С, то такой калориметр носит название ледяного калориметра. В этом случае калориметрической жидко стью является смесь воды со льдом. При этом количество тепла. [c.44] Иногда калориметрической жидкостью является массивный медный блок с высверленной полостью для принятия ампулки. Благодаря хорошей теплопроводности температура в таком блоке быстро выравнивается. Температуру измеряют с помощью нескольких термопар, холодные спаи которых помещают в медном блоке, а горячие — в печи. Таково принципиальное устройство медного калориметра. [c.44] При калориметрических определениях возникают ошибки и неточности, обусловленные главным образом теплообменом прибора с внешней средой. Однако применяемая методика определения изменения температуры в калориметре позволяет вводить поправку на теплообмен. [c.44] В пoдгoтoв тeльный период (АВ) фиксируется закон, по которому изменяется температура калориметра вследствие теплового воздействия среды. На графике наклон линии аЬ в этот период свиДетель.ствует о том, что в данном случае калориметр медленно охлаждается (возможен также обратный случай, когда калориметр будет медленно нагреваться). Сразу же после сбрасывания ампулки начинается следующий, главный период опыта (ВС). В этот период происходит очень быстрое изменение температуры и ее обычно приходится фиксировать через мень-лше промежутки времени. Самы.ми различными средствами стараются сократить продолжительность главного периода опыта. Концом главного периода считают момент, когда опять устанавливается определенный закон изменения температуры калориметра. На нашем графике этот заключительный период опыта обозначен отрезком СО, а наклон кривой ей соответствует тому случаю, когда калориметр охлаждается. [c.45] Обработка полученного графика сводится к следующему. Главный период опыта делится на две равные части и через его середину восстанавливается перпендикуляр. Далее кривые аЬ и ей продолжаются до пересечения с этим перпендикуляром. Расстояние между полученными точками соответствует тому изменению температуры, которое имело бы место, если бы удалось сократить до нуля продолжительность установления теплового равновесия в калориметре, а следовательно, и устранить в этот период влияние теплообмена калориметра с окружающей средой. Таким образом определяется истинное значение изменения температуры. [c.45] Применяются также другие методы определения изменения температуры. [c.45] Определение теплоемкостей представляет собой весьма трудоемкий эксперимент, требующий от исследователя не только внимательного отношения к возможному влиянию различных факторов и их устранению, но и тщательного соблюдения идентичности всех производимых измерений. [c.45] Подставляя в это уравнение значения t, равные 1, /2 и /3, должны получить соответственно С], СгИ Сд. [c.46] Неизвестными являются коэффициенты уравнения степенного ряда а, 6 и с. Решая систему уравнений (85), получаем конкретные значения этих коэффициентов. Далее, используя соотношения (83), переходим от уравнения средней теплоемкости к уравнению истинной теплоемкости. [c.46] Если имеется ряд данных для теплоемкостей какого-либо вещества в разных интервалах температур, то уравнения степенного ряда для зависимости теплоемкости от температуры, охватывающей с возможно большей точностью данные опыта, получаются методом наименьших квадратов. [c.46] Вернуться к основной статье