ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Подвижность и строение отдельный ионов 96. Абсолютные скорости ионов из "Руководство по электрохимии Издание 2" Прежде за единицу сопротивления принимали сопротивление столба ртути в 1 м длины и 1 мм в поперечном сечении при 0° (единица Сименса или ртутная единица). Старая единица относится, следовательно, к новой, как 1 1,063. В дальнейшем мы будем всегда пользоваться омом как единицей сопротивления. [c.75] Разности между двумя соответствующими членами в вертикальных ядах, как и в горизонтальных, приблизительно равны. Такое отношение ожет существовать лишь в том случае, если значения являются суммой вух независимых друг от друга величин. Мы знаем целый ряд свойств азбавленных водных растворов, проводящих ток электролитически, кото-ые являются сум.чой из значений, свойственных отдельным составным астям электролита. Оствальд назвал эти свойства аддитивными. [c.77] На основании теории диссоциации мы можем легко объяснить эти тановленные опытом закономерности. [c.77] Эквивалентная электропроводность при 18°. [c.79] Достаточно определить одно отдельное значение, и тогда все остальные могут быть выведены как из чисел переноса, так и из предельных электропроводностей, поскольку эти последние доступны экспериментальному определению. Совпадение значений подвижностей, найденных обоими этими способами, дает нам, с другой стороны, уверенность в правильности наших представлений. Кольрауш произвел эти вычисления, и результат соответствовал ожиданиям. [c.80] Для КС1 определение эквивалентной электроводностй при бесконечном разведении дало путем экстраполяции значение 130,1. При определении чисел переноса в самьи разбавленных растворах было найдено П = 0,503, 1—п = 0,497, откуда / = 65,5 и / .= 64,6. [c.80] Для Na i соответствующее значение электропроводности составляло 109,0, откуда / , = 43,5, ибо, как мы только что видели, / = 65,5. При измерениях чисел переноса для п б ыло найдено 0,602 и для 1—п = 0,.598 при помощи этой величины и значения 65,5 для мы находим / ==43,1, что довольно хорошо согласуется с первым значением. [c.80] Из книги Кольрауша и Гольборна Электропроводность электролитов , 2-е изд. 1916 г., а также из новейшей сводки Вальдена и Улиха я заимствую (с добавлением нескольких значений следующие числа для скоростей движения, или подвижностей ионов (см. стр. 8 2). Дальнейшие числа приведены в главе Подвижности отдельных ионов . Для других температур их можно вычислить при помощи температурных коэфициен-тов (см. ниже). [c.80] Большая подвижность Н+ и ОН объясняется, повидимому, тем, что эти ионы очень мало гидратированы. [c.80] Атом водорода, потерявший свой электрон, обладает субатомарными размерами и поэтому занимает особое положение. [c.80] Тот факт, что с увеличением количества присоединенных молекул воды увеличивается объем, а тем самым и трение, подвижность же уменьшается, явствует из сравнения подвижностей К , На+, Li с данными таблицы на странице 67, согласно которой степень гидратации в том же порядке сильно возрастает. Вследствие этого обстоятельства ион с наименьшим атомным весом и, казалось бы, с наименьшим объемом, показывает все же самую малую подвижность. Из таблицы также видно, что Н+ переносит сравнительно мало воды, т. е. с точки зрения гидратации мало гидратирован. [c.80] Согласно другому взгляду, высказанному Даннелем 2), движение H и 0Н происходит иным образом, чем у других ионов, а именно так. [c.80] При этом сделано допущение, что электролитическое трение отдель ных ионов, т. е. то сопротивление, которое они встречают со стороны других растворенных частиц и растворителя, в разбавленных растворах, для которых только и верны наши выводы, не зависит от концентрации. [c.81] Предыдущие соображения не связаны с возможностью гидратации. Они, однако, вполне совместимы с допущением таковой и в этом направлении не дают, следовательно, ответа (см. также стр. 86). Определение степени диссоциации различных веществ сделалось весьма важной задачей 2). Исследованиями Оствальда было ус ановлено, что порядок, в котором кислоты ускоряют омыление уксуснокислого метила или инверсию тростникового са ара и т. д., соответствует последовательности, в которой они располагаются по своему сродству к щелочи последнее было установлено путем термохимических и объемны измерений. Таким образом была получена мера срод тва или силы кислот (а также и оснований). Аррениус исследовал, далее, связь между электропроводностью и способностью вступать в химические реакции, и оказалось, действительно, что сгепень диссоциации находится в тесной связи с химической активностью. [c.83] Вернуться к основной статье