ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сенсибилизация двуокисью азота из "Горение пламя и взрывы в газах" Небольшие следы двуокиси азота оказывают поразительное влияние на реакцию водорода с кислородом присутствие таких следов в смеси может вызвать взрыв даже при температурах, много более низких, чем те, которые соответствуют мысу полуострова воспламенения, т. е. при температурах, при которых газы сами по себе совершенно инертны по отношению друг к другу [19, 43]. Для каждой такой температуры существуют две строго определенных критических концентрации двуокиси азота, между которыми происходит немедленное воспламенение смеси водорода с кислородом, но выше и ниже которых наблюдается только крайне медленная реакция. Около 400 С нижняя критическая концентрация (далее обозначаемая н.к.к.) имеет величину порядка 0,1 мм Н , а верхняя критическая концентрация (далее обозначаемая в.к.к.) есть величина порядка нескольких мм Н5. Экспериментальное исследование явления обнаруживает также следующие дополнительные факты [19, 43]. При постоянной температуре и составе смеси н.к.к. растет, а в.к.к. падает с возрастанием общего давления водорода и кислорода. Если общее давление поддерживается постоянным, в.к.к. понижается с ростом отношения парциального давления кислорода в смеси к парциальному давлению водорода она понижается также благодаря присутствию азота. Результаты опытов по влиянию азота на п. к. к. являются недостаточными само влияние, повидимому, резко не выражено. Возрастание температуры понижает н. к. к. и повышает в. к. к. Влияние общего давления на н.к.к. с падением температуры становится менее отчетливым, в. к. к. остается той же как в кварцевых, так и в фарфоровых сосудах, н. к. к. проявляет при изменении материала сосуда тенденцию к смещению, впрочем весьма неопределенную величина этого смещения не очень велика. В следующей таблице приведены значения критических концентраций для стехиометрической смеси водорода с кислородом при различных температурах и давлениях. [c.59] Таким образом, при этой сравнительно высокой температуре н. к. к. приблизительно пропорциональна, а в. к. к. обратно пропорциональна общему давлению. При понижении температуры в. к. к. остается приблизительно обратно пропорциональной давлению, в то время как н. к. к. проявляет тенденцию стать не зависимой от него. [c.60] Энергетические причины не позволяют предположить, что обрыв цепи осуществляется вслед твие взаимодействия N0 с НО, реакция же Н-1- N0,+ ЛI=HN02 + - 4 совершенно подавляется реаьцией VI вследствие малости концентрации N0, по сравнению с О2. [c.62] Формальные результаты, получаемые в обоих случаях, весьма сходны. [c.62] Теперь для того, чтобы согласовать эти уравнения с экспериментальными фактами, следует сделать определенные допущения касательно отдельных элементарных реакций. По отношению к уравнениям (1.96) и (1.97) это оказывается почти безнадежной задачей. Что касается влияния давления, то лучше всего сделать в. к. к. убывающей с давлением, предположив, что и реакция d) и реакция с ) идут через тройные столкновения (для реакции с ) это допущение является довольно мало вероятным]. Однако при этом не удается получить экспериментально наблюдаемой обратной пропорциональности между в. к. к. и давлением, к тому же оказывается, что н. к. к. всегда должна была бы расти пропорционально степени давления, большей, нежели первая. Не существует приемлемых изменений механизма В [как, например, включение в него реакций Ь) и с) из механизма А], которые давали бы лучшее описание для критических концентраций. [c.63] Следует упомянуть о том, что действие N02 может быть совершенно подавлено небольшими количествами метана ( 1,5 мм Hg) [49]. Последний может, повидимому, уничтожать активное промежуточное соединение N03. [c.66] Вернуться к основной статье