ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Растворимость при повышенных давлениях из "Ацетилен, его свойства, получение и применение" В работе [29] определена растворимость прп 0° С, а в [31] — нри 0 С и ниже. [c.86] Хотя это соотношение и является видоизмененным уравнением Ван Лаара [33], оно не было выведено термодинамическим путем и поэтому по существу является эмпирическим. [c.88] В то время, когда выполнялась работа [32], значения летучести, приведенные в табл. 11.16 и 11.18, не были известны. Летучести вычислялись по уравнению состояния Клаузиуса методом Дина [34]. С помощью вычисленных таким образом летучестей и экспериментальных значений растворимости был построен график, связывающий константы А иВ с температурой. Значения растворимости ацетилена в ацетоне в указанных выше интервалах температур и при различных парциальных давлениях ацетилена приведены в табл. 11.34 и 11.35. Отклонения от закона Генри, наблюдаемые для этих растворов, показаны на рис. 11.10, где коэффициент растворимости [в (кг-ат)] отложен в зависимости от парциального давления ацетилена. [c.88] По данным табл. 11.35 и 11.36 и значениям плотности ацетоновых растворов [36], была определена растворимость ацетилена (табл. 11.37), выраженная в г/л раствора. Нелинейные участки дилатометрических кривых (выше 100 г/кг) были определены графически. [c.90] Коэффициент объемного расширения ацетона, оцененный по температурной зависимости плотности (табл. 11.37), равен 0,0015 град -. Для раствора, содержащего 600 г ацетилена на 1 кг ацетона (полное давление 16,3 ат при 15° С), коэффициент объемного расширения равен 0,0023 град -. [c.90] Имеются данные об изменении объемов ацетона при растворении ацетилена при температурах от —40° С до —80° С [35]. Хотя они и не согласуются с приведенными выше зависимостями, полученными для более высоких температур, все же являются внутренне непротиворечивыми. Парциальные мольные объемы в ацетоновых растворах были определены в работе [37] (табл. 11.38). [c.90] Растворимость некоторых газов в растворах ацетилена в ацетоне при 20° С была определена [32] при давлении ацетилена 14,63 ат (табл. 11.39). Было обнаружено [32], что при 10—20° С и 5—20 ат растворимость ацетилена (в г/кг) в растворах ацетона, содержащих до 5% воды, близка к сум ле растворимостей ацетилена в чистых ацетоне и воде. При давлении 1 от и содержании воды 5% растворимость оказалась меньше, чем можно было бн ожидать на основании правила аддитивности, а при ббльпшх концентрациях воды растворимость снижалась значительно сильнее. Влияние воды, а также других разбавителей на растворимость ацетилена в ацетоне показано в табл. 11.40, где приведены бунзеновские коэффициенты растворимости. Переход к весовым единицам (например г/кг) затруднен, так как данные о плотности этих растворов ненадежны. [c.92] Уже довольно давно известно [28], что диметилформамид НСОН(СНз)з (т. пл. —61° С, т. кип. 152° С, плотность 0,946 г/см при 23° С) лучше растворяет ацетилен при давлении 1 ат, чем ацетон. Однако до сих пор не было опу-Вликовано исследования растворимости в диметилформамиде в широком интервале температур и давлений. [c.92] Некоторые дополнительные данные об увеличении объемов при растворении в диметилформамиде можно найти в табл. 11.48. [c.94] Дилатометрические данные, а также приводимые в литературе значения плотности недостаточно точны и надежны для установления температурной зависимости растворимости, отнесенной к единице объема. Все же такая попытка. была сделана (табл. 11.42). [c.94] Добавление 2,5 п 6,8% влаги прп 20° С и 1 ат снижает растворимость иа 6,21 и 31% соответственно. При 30° С и 1 ат добавление 6,8% воды снижает растворимость на 26% (табл. 11.44). Растворимость ацетилена ври 20° С и 1 ат в растворе диметилформамида, содержащем 5,4% иодистого натрия, равна 37 г/кг. [c.95] Дилатометрические данные для метилпирролидона при 19° С определяются формулой [40]. [c.96] В табл. 11.47 приведены значения растворимости для ряда растворителей, которые перечислены в порядке убывания их растворяющей способности при 20° С и 15 ат. Если данная величина не была экспериментально определена, она оценивалась по данным при других температурах и давлениях. Изотермы при 20° С для ацетона и диметилформамида воспроизведены в таблице для сравнения. [c.96] Значения плотности растворителя, приведенные в скобках, вычислялись по его плотности в точке затвердевания с использованием объемного коэффициента термического расширения, равного 0,00 105 град- (эта величина найдена для морфолина). [c.99] Относительная ошибка дилатометрических формул обычно не превышает 1%. Характер изменений коэффициента растворимости (растворимость, отнесенная к 1 ат) различен для разных растворетелей, а также при различных температурах. Это видно пз рис. 11.10 и П.12. [c.101] Вернуться к основной статье