ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика образования ацетилена при термическом разложении углеводородов из "Ацетилен, его свойства, получение и применение" Хотя в могочисленных работах влияние на реакцию образования С и температуры, времени контакта, давления, природы крекируемого углеводорода и действия разбавителей изучалось задолго до промышленной реализации процессов получения ацетилена из углеводородов, даже сейчас механизм реакц1ги до конца все еще не выяснен. [c.334] Этан в дальнейшем дегидрируется (при этом возможны радикальные стадии) с образованием этилена и ацетилена. [c.335] Если много больше, чем то, предполагая, что реакция протекает по первому порядку и устанавливаются стационарные концентрации промежуточных радикалов, мо кно показать [7], что для изотермических условий [СЛТб] /[СН4]у = к /2к-2 = 10 5 при Т = 1800° К. Таким образом, факт, что п])л пиролизе метана в условиях, благоприятных для образования ацетилена, в продуктах не обнаруживается этан, не исключает постулированный механизм. [c.335] В работе [6] сообщается об образовании радикалов СН при разложении ацетилена. [c.335] Образование jHe, достигающего стационарной концентрации, наблюдалось [13] при исследовании термического разложения СН4 в кварцевом сосуде емкостью 89 сж при давлениях 70—760 мм и температурах 750—1034° С. При более низких давлениях имеется период индукции, и в дальнейшем реакция становится автокаталитической константа скорости первого порядка равна 0,01232 секГ в интервале 0—55 мин и 0,02454 в интервале 55—80 мин. Энергия активации составляет 87,25 ккал/моль. Накопление водорода по ходу реакции замедляет скорость разложения. Концентрации jH и Hj проходят через максимум, величина которого возрастает при уменьшении, давления и при увеличении температуры, а затем становятся стационарными и равными по порядку величины концентрации aHg. Предложенный механизм реакции включает начальную стадию. [c.336] При 950—1145° С и времени реакции менее 1 мин [14], найденная энергия активации оказывается равной 86,57 ккал/молъ. Максимальная концентрация oHj в продуктах реакции возрастает при увеличении температуры. Она увеличивается также в присутствии молибдена (в опытах с предварительно подогретым метаном). Можно подумать, что jHj и С Н2 образуются в независимых параллельных процессах. При 1145° С jHj преимущественно конденсируется с образованием ароматических углеводородов. [c.336] При более высоких стейенях превращения накапливающийся водород снижал скорость этой реакции. [c.337] Обе эти реакции протекают на поверхности. Добавки этана [3 —6 ], этилена и ацетилена [25 ипищтруют разложение метана. Этот эффект отчетливо проявляется при 1000—1200° С и исчезает при 1500° С [26 —28 ]. [c.337] Значение при любой заданной температуре на несколько порядков выше, чем (рис. .4), что объясняет присутствие этана в реакционной смеси в столь низких концентрациях. Полученные результаты позволили определить максимальт ный выход ацетилена из метана при различных температурах и время, необходимое для достижения этого максимума (рис. У.5). [c.340] Л 1 = 13.04-(энергия активации 100 ккал/моль). [c.340] Исследование крекинга пропана [26] при 600° С и давлении 50 мм рт. ст. в кварцевом сосуде привело к выводу, что реакция зарождения крекинга СдНя в присутствии 4% Оо является гетерогенной. Скорость крекинга понижается и кинетика изменяется прн старении сосуда после проведения многочисленных опытов. Скорость реакции увеличивается при активировании поверхности предварительным нагреванием реакционного сосуда со смесью N0 и 63 (газы откачивали перед опытом, но сосуд не промывали водой). [c.341] Вернуться к основной статье