ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Индикаторы из "Аналитическая химия" В перманганатометрии вычисление эквивалентных масс проводят с учетом применяемой среды. [c.302] Окисление перманганатом восстановителей можно проводить в кислой, щелочной или нейтральной средах. [c.302] Рассчитаем эквивалентную массу перманганата на примере окисления им солей железа (II) в кислой среде. [c.302] Следовательно, Мп +, входящий в состав перманганата, восста- навливается до бесцветных Мп-+-ионов, принимая 5 электронов, отсюда эквивалентная масса КМПО4 в кислой среде составляет 158,04/5 = 31,6 г/моль. [c.303] Рассчитаем эквивалентную массу перманганата на примере окисления им солей хрома (III) в щелочной или нейтральной средах. [c.303] При расчете эквивалентной массы солей железа (II), вступающих во взаимодействие с перманганатом, видим, что каждая молекула FeSOi, окисляясь, отдает один электрон, а поэтому ее эквивалентная масса будет равна 151,9 г/моль. [c.303] Для сопоставления рассчитаем эквивалентную массу соли FeS04 в обменных реакциях, не изменяющих степени окисления железа (II). [c.303] Таким образом, при расчете эквивалентной массы необходимо учитывать условия и химизм протекающей реакции. [c.303] В любом процессе титрования изменяется концентрация реагирующих веществ, иначе говоря, степень оттитрованности — / (см. гл. И, 4). Если степень оттитрованности взять за независимую переменную, то в методах кислотно-основного титрования зависи мой переменной будет pH раствора. Графическое изображение иЗ менения pH в процессе титрования представляет собой кривую титрования для кислотно-основного взаимодействия. Если перейти к методам окислительно-восстановительного титрования и взять за независимую переменную степень оттитрованностп, то зависимой переменной в этом случае будет потенциал окислительно-восстановительной системы, находимый по формуле Нернста (см. гл. 5, 9). Несмотря на то, что в одном случае зависимой переменной будет pH, а в другом — потенциал системы, по своему внешнему виду кривые окислительно-восстановительного титрования аналогичны кривым кислотно основнсго титрования (рпс. 42). [c.304] Форма кривой перед точкой эквивалентности определяется в основном свойствами восстановителя, а после точки эквивалентности — свойствами окислителя. Вблизи точки эквивалентности происходит резкий скачок редокс-потенциала. Кривая на других участках имеет незначительный уклон, так как потенциал медленно изменяется при титровании. Наличие скачка прн титровании в точке эквивалентности, в случае неокрашенных растворов окислителя и восстановителя, наблюдается с помощью индикаторов, например дифениламина. [c.304] Оба уравнения дадут одинаковые результаты, а поэтому можно пользоваться любым из ни.х. [c.305] Вначале рассчитывают редокс-потенциал по уравнению Нернста для тех веществ, которые находятся в виде титруемого раствора, так как концентрацию этих веществ удобнее рассчитывать. Пока не оттитровано все железо (И) расчет редокс-потенциала ведем в соответствии с концентрациями железа по уравнению 1. Вместо концентраций можно брать величины пропорциональные им. [c.305] При затрате избытка перманганата, после точки эквивалентности, легче вычислять концентрацию Мп01- и Mn -иoнoв. В этом случае редокс-потенциал рассчитывают по уравнению 2. [c.305] Наибольший интерес представляют две точки скачка потенциала на кривой титрования. Они соответствуют 0,1 мл недостатка и 0,1 мл избытка перманганата. По этим точкам определяют область нахождения точки эквивалентности. [c.305] Скачок на кривой титрования от 0,944 до 1,475 В. [c.306] В редоксиметрии возможно безындикаторное и индикаторное титрование. [c.306] При титровании иодом, присущая ему темно-бурая окраска исчезает в результате восстановления иода в иодид-ионы, и раствор становится бесцветным, поэтому при титровании применяют крахмал. [c.306] Индикаторное титрование проводят с индикаторами, которые вступают в специфическую реакцию с окислителем или восстановителем. Например, роданид-ионы являются индикатором на же- лезо(П1), образуя окрашенные в красный цвет комплексные ионы. Раствор крахмала дает с малыми количествами свободного иода сорбционные и комплексные соединения, окрашенные в синий цвет. [c.306] Вернуться к основной статье