ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие минеральных кислот, их хлорангидридов и солей из "Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы" Поро шок металлического цинка при нагревании энергично взаимодействует с эпихлоргидрином. При 140° протекает очень бурная, похожая на взрыв реакция . [c.195] Однако в некоторых случаях присоединение идет в положение 3, и при разложении подкисленной водой образуются спирт (Н—ОН), соль магния и 1-хлор-3-галогенпропанол-2. Частично это имеет место, например, при реакции с этилмагнпйбромидом . [c.196] При действии этилмагнийбромида на продукт реакции эпихлоргидрина с техническим бромистым магнием в присутствии каталитических количеств хлорного железа получают циклопен-танол с выходом 31—43% от теоретического. Однако циклопен-танол не образуется, если в первой стадии применять химически чистый бромистый магний . [c.196] В охлажденный до —78 раствор 10 г эпихлоргидрина в 140 мл абсолютного эфира при энергичном перемещивании в токе азота вносят в течение 30 мин. 10 г фениллития. После перемешивания в течение 2 час. при —78° смесь постепенно нагревают до обычной температуры. Затем реакционную смесь гидролизуют разбавленной серной кислотой со льдом, экстрагируют эфиро.м и фракционируют. 1-Хлор-3-фгнилпроианол-2 СН,С1СН,(0Н)СН,СвН имеет т. кип. 132—142713—17 м.ч. [c.198] Хотя реакция протекает даже в нейтральной среде, однако при обычной температуре—чрезвычайно медленно. При повышенных температурах, и особенно в слабокислой среде, гидратация протекает быстрее. Реакция изучалась неоднократно -. Для под-кисления пригодны также жирные кислоты с небольшим молекулярным весом (например, муравьиная кислота), применение которых благодаря их летучести облегчает переработку реакционной смеси . [c.199] Бергман и Бэрвинд описывают получение хлоргидрина с т. кип. 113°/10 мм при кипячении в течение 14 час. с обратным холодильником равных количеств эпихлоргидрина и воды. Исходя из этого описан простой способ получения чистого , (более 95%) хлоргидрина эпихлоргидрин кипятят с обратным холодильником в течение 3 час. с 10-кратным количеством воды. В заключение при пониженном давлении отгоняют продукт. [c.199] Это присоединение протекает в безводной среде при пропускании хлористого водорода через эпихлоргидрин . [c.200] Еслп этерифицировать метанолом метокси-2-хлор-З-бром- или метокси-2-.хлор-З-иодпропан, то бром ил1 иод отщепляются и образуется диметокси-2-хлорпропан 1 СНзОСНоСНС1СН,ОСИз (т. кнп. 156—157 ). [c.201] Газообразный иодистый водород восстанавливает эпихлоргид-рил до хлористого пропила -. [c.201] Эти соединения легко гидролизуются с отщеплением оксига-логенида магния илп цинка. Изучалась также кинетика реакции галогенидов щелочных металлов или аммония с эпихлоргидрипом . [c.201] В то время как в случае галогенидов тяжелых металлов отнятие галогена эпоксидной группой эпихлоргидрина идет с образованием нерастворимой гидроокиси металла и реакция может протекать в одном направлении до конца, в случае галогенидов металлов, дающих водорастворимые гидроокиси, устанавливается равновесие. [c.202] Если нарушить это равновесие, связывая свободную щелочь, то реакция пройдет до конца в сторону образования дихлоргид-рпна. [c.202] Вернуться к основной статье