ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осложняющее действие гетерогенных процессов из "Химическая кинетика и катализ 1974" Наряду с реакциями чисто гомогенными, протекающими всецело в газовой фазе, существует большое число процессов, протекающих на поверхности твердой фазы с последующим транспортом продуктов реакции в объем. Иногда одновременно идут оба процесса, гомогенный и гетерогенный, причем роль гетерогенного катализатора выполняет материал сосуда, в котором находятся реагирующие вещества. [c.134] при температурах около 60—100°С термическое разложение озона является гомогенной реакцией второго порядка. При низких температурах порядок становится дробным и при дальнейшем понижении Т переходит в первый за счет возрастания скорости гетерогенного процесса первого порядка на стенках сосуда. [c.134] Часто встречаются случаи, когда скорости гетерогенных процессов- настолько велики, что гомогенная реакция полностью подавляется. Таково, например, термическое разложение аммиака и других гидридов V группы (РНз, АзНз, ЗЬНз) в стеклянных и кварцевых сосудах. В некоторых случаях взаимное влияние гомогенного и гетерогенного процессов не позволяет делать определенных количественных выводов о кинетике реакции, что, по-видимому, имеет место, например, при разложении и синтезе окиси азота. [c.134] Таким образом, для получения достоверных количественных выводов из опытных данных необходимо знать, является ли разбираемый процесс строго гомогенным или осложняется (в какой степени и в какой области температур ) гетерогенным процессом. [c.134] Это можно выяснить двумя способами во-первых, изменением поверхности сосуда, в котором проводится опыт во-вторых, изучением экспериментальной зависимости константы скорости от температуры. [c.134] Увеличение объема сосуда с соответст-вующим увеличением поверхности в несколько раз редко может дать возможность сделать однозначные выводы. Лучше вводить в реакцию в мелкораздробленном виде материал, из которого сделан сосуд, увеличивая таким образом поверхность в сотни тысяч и миллионы раз. [c.134] Данные о кинетике бимолекулярных реакций, полученные экспериментально, приведены в табл. 7. [c.135] Было обнаружено, что чисто гомогенные процессы существуют, но сравнительно редки. С уверенностью можно указать лишь четыре реакции разложение и синтез иодистого водорода, термическое разложение NO2 и NO I. Большинство газовых реакций, по-видимому, идут через радикальные элементарные стадии и осложняются гетерогенными процессами либо цепным механизмом, либо и тем и другим одновременно. [c.135] За счет большей энергии активации. [c.135] Вернуться к основной статье