ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Явление отравления катализатора из "Химическая кинетика и катализ 1974" Для явления отравления катализатора типично, что уже весьма малые количества яда существенно, а иногда и полностью дезактивируют катализатор. На рис. 74 показаны характерные кривые снижения каталитической активности платинового катализатора в реакции гидрирования в зависимости от количества введенного яда. Как видно, первые порции яда снижают каталитическую активность на 70—80% от первоначальной величины, после чего, как правило, токсическая активность яда уменьшается и кривая полого спадает к оси абсцисс. В целом кривые отравления подчиняются экспоненциальному закону, но начальный участок отравления приближенно можно считать линейным. [c.427] Относительная мольная токсичность а 10 , моль . [c.428] Аналогичные закономерности были получены и в других случаях. Так, отравление никелевого катализатора гидрирования этилена сероводородом показало, что каталитически активная поверхность составляет 0,1% по отношению к адсорбционно активной. Для железного катализатора синтеза аммиака каталитически активная поверхность также составляет 0,1% по отношению к адсорбционной поверхности, для кварца при окислении окиси углерода 3% и т. д. [c.429] В некоторых случаях удается наблюдать интересное явление, когда после поглощения первых порций яда реакция, требующая высокой активности катализатора, прекращается, а реакция, не требующая особой активности катализатора, продолжается. Так, при добавлении на 1 г платины 2 г сероуглерода прекращается гидрирование ацетофенона, а гидрирование циклогексана может продолжаться, и для полного отравления катализатора нужны дополнительные порции яда. Аналогично проходит отравление платины сероуглеродом при жидкофазном гидрировании дипропилкетона, пиперонала и нитробензола. Добавление 0,75 г S2 на 1 г платины прекращает гидрирование дипропилкетона, добавление еще 0,45 г S2 прекращает гидрирование пиперонала, и все же катализатор может гидрировать нитробензол. Это свидетельствует о том, что каталитически активная часть поверхности катализатора составляет незначительную долю от всей его поверхности, и для разных процессов оказываются активными разные участки поверхности катализатора. [c.429] Таким образом, изучение действия яда приводит к заключению, что поверхность катализатора неоднородна, она состоит из совокупности адсорбционных центров различной активности и только некоторые из них являются одновременно и каталитически активными центрами. [c.429] Этот вывод является одним из оснований важного теоретического обобщения в гетерогенном катализе — теории активных центров. [c.429] Вернуться к основной статье