ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование промежуточных соединений адсорбционного типа на поверхности переходных металлов из "Химическая кинетика и катализ 1974" В плане электронных представлений возможны два различных механизма процесса( хемосорбции. [c.485] Следует отметить, что приведенные крайние типы механизма хемосорбции не абсолютны и между ними возможны различные переходные формы. При определенных условиях одни и те же молекулы могут быть и донорами и акцепторами электронов. Например, при взаимодействии со щелочными металлами водород, образуя гидриды, приобретает электрон от- атома щелочного металла, т. е. является акцептором. [c.485] При впуске смеси бутадиен — водород (1 2) сопротивление резко падает следовательно, на никеле адсорбируется только водород. В ходе реакции сопротивление немного возрастает. По-видимому, потребляющийся при гидрировании водород частично вновь возмещается водородом, адсорбирующимся из газовой фазы, а поверхность оказывается частично занятой инертными молекулами бутана. Отсутствие эффекта возрастания сопротивления указывает, что в присутствии водорода бутадиен не адсорбируется и реакция каталитического гидрирования происходит между адсорбированными атомами водорода и подходящими к ним, из газовой фазы молекулами бутадиена. [c.487] В некоторых случаях при образовании промежуточного соединения металла с лигандом, которым является реагирующая молекула, может происходить перенос заряда от лиганда к металлу с образованием так называемого комплекса с переносом заряда (КПЗ). Соединения этого типа можно рассматривать как молекулярные донорно-акцепторные соединения. При образовании таких соединений возможно смещение заряда от донора к акцептору вплоть до образования ионной связи. Чаще всего в комплексах с переносом заряда возникающая связь носит полярный характер. [c.488] В случаях, когда твердые катализаторы являются кислотами или основаниями и ускоряют реакции, которые в гомогенной среде протекают под действием кислот и оснований, в литературе есть попытки связать их каталитическое действие с теориями гомогенного кислотно-основного катализа. [c.488] Материал, изложенный в предыдущих параграфах, показывает, что незавершенность -оболочек является важным свойством атомов металлических катализаторов. Однако экспериментальные данные, получе ные в последнее время, показывают, что роль металлов в каталитическом действии твердых тел, по-видимому, не является решающей. Так, С. 3. Рогин-скому с сотр. удалось обнаружить отчетливые каталитические свойства у металлического германия — типичного полупроводника, атомы которого не содержат незавершенных, -оболочек. Эксперименты проводили как с порошком германия, полученным дроблением мо окристаллических образцов, так и с напыленными в вакууме германиевыми пленками. Было доказано, что германий каталитически активен по отношению к дегидрированию метилового, изопропилового и этилового спирта уже при 170—200 °С. Оказалось также, что на металлическом германии идет дегидрирование циклогексана и разложение гидразина. Характерно, что для германиевых катализаторов кислород является, по-видимому, специфичным поверхностным ядом. [c.488] Таким образом, механизм катализа, связанный с электронными переходами в (или из) незаполненную -оболочку, не является единственным. Это подтверждается каталитической активностью многих окислов, являющихся полупроводниками. К объяснению их каталитических свойств на основе электронных представлений мы и перейдем. [c.488] Вернуться к основной статье