ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение меченых атомов для исследования кинетики химических процессов из "Химическая кинетика и катализ 1974" Применение изотопов при исследовании кинетики химических реакций позволяет определить скорости образования и расходования промежуточных продуктов, установить последовательность образования промежуточных веществ, определить вещества, образующиеся параллельно из одного и того же исходного, а также выяснить, какие связи разрываются в процессе реакции. Причем для правильного решения вопроса о кинетике необходимо располагать сведениями о протекающих в системе обменных реакциях. [c.564] Полученные таким образом значения йз оказались достаточно постоянными (они лежали в пределах от 0,6 до 0,082), среднее значение es, равное 0,071 моль мин при 25 °С, оказалось близким к значению 0,057 л -моль -мин , которое было получено в условиях, далеких от равновесия. Энергия активации, определенная при равновесии и равная 59 кДж-моль , была близка к значению 60,7 кДж-моль полученному в условиях, далеких от равновесия. [c.565] С помощью этого выражения можно вычислить значения ш, соответствующие скорости образования вещества X. Зная эту величину, легко найти скорость расходования вещества X, определяющуюся величиной к [X]. [c.567] На рис. 115 представлены кривые изменения удельной активности вещества X во времени, найденные опытным путем. В случае, отвечающем кривой J, da/dt = О, следовательно, а = onst тогда из формулы (26) вытекает, что в а = О, т. е. вещество X не образуется, а только расходуется. В более общем случае а падает со временем (кривая 2). Тогда скорость образования вещества X и его расходования рассчитывается по формулам (33) и (34). Если меченые атомы содержат вначале только вещества Aj, то а растет со временем (кривая 3). [c.567] О кривая 2 начинает спадать. Если экспериментальные кривые зависимости р и ос от времени соответствуют теоретическим кривым, то это подтверждает предположение, что вещество А является исходным веществом для вещества X. [c.568] Указанный метод был применен М. Б. Нейманом и А. Ф. Лу-ковннковым для выяснения возможности образования двуокиси углерода из окиси углерода при холоднопламенном окислении бутана. Было показано, что незначительные количества СОг в этой реакции образуются путем окисления СО. [c.569] Очевидно, что в принципе тем же методом могут быть решены рассмотренные вопросы и для реакций более сложного типа. Однако во всех случаях для правильного решения вопросов о. механизмах реакций необходимо быть уверенным, что не происходит обменных реакций, которые сильно затрудняют и даже делают невозможной интерпретацию полученных результатов. [c.569] Вернуться к основной статье