ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полные и локальные скорости фотохимических реакций из "Химическая кинетика и катализ 1985" Если происходит заметное поглощение света, то, как видно из выражения (24), число поглощенных квантов будет разным у передней н задней стенок реакционного сосуда. Поэтому скорости зарождения радикалов и возбужденных молекул, концентрации этих частиц и скорости их реакций не будут одинаковыми по всему объему сосуда. [c.321] Нетрудно заметить, что если поглощается до 10 % падающего света, то отношения измеряемых п локальных скоростей не сильно отличаются друг от друга. Но чем болт.ню процент поглощенного света, тем эти скоростн сильнее различаются. Строгое применение рассмотренного уравнения и обработка полученных эксиернме-н-тальных данных затруднены из-за отсутствия данных о скоростях диффузии радикалов в реакционной среде. Если скорость диффузии радикалов велика, то различие между измеряемой и локальной скоростями будет меньше даже при больших долях поглощаемой световой энергии. Если образуются очень активные радикалы, то они легко гибнут в заданном линейном объеме, и различие полной и локальной скорости будет приближаться к теоретически предсказанному выражением (30). Поэтому закон скоростей всегда необходимо проверять при нескольких значениях долей поглощенной световой энергии. [c.323] Вернуться к основной статье