ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поведение веществ в разных агрегатных состояниях под действием излучений из "Химическая кинетика и катализ 1985" Радпационио-химические реакции, происходящие в конденсированной фазе, характеризуются рядом особенностей по сравнению с реакциями в газовой фазе. [c.340] ПОНОВ и радикалов облегчаются близостью молекул жидкости, играющих роль третьей частицы. Кроме того, возможна непосредственная рекомбинация тех частей молекулы, которые образуются вследствие прямой диссоциации. [c.341] Как видно, повышение молекулярной массы углеводорода приводит к уменьшению количества образующегося газа. [c.341] У растворов в полярных жидкостях эффект сольватации изменяет стабильность образовавшихся ионов и вероятность их превращения в радикалы. Причину различля между радиационно-хи-мпческой активностью данного веи1ества в жидком и газообразном состояниях следует искать не в различии первичных физических процессов в этих двух состояниях, а в изменении вероятности тех вторичных процессов, которые протекают вслед за первичными актами возбуждения и ионизации. [c.341] В полупроводниках и диэлектриках иод действием излучения могут возникать элементарные электрически нейтральные возбуждения, связанные с образованием пары электрона и дырки, так называемые экситоны. Экситон в молекулярных кристаллах — это переходящее от молекулы к молекуле и таким образом перемещающееся по кристаллу возбужденное состояние молекулы. В таком экситоне электрон и дырка сильно связаны друг с другом и расположены на одном узле кристаллической рещетки. Возможно и существование экситона с расстоянием между электронами и дыркой, больщим, чем постоянная кристаллической решетки. [c.342] В ионных кристаллах под действием излучения электрон может быть оторван от аниона с образованием свободного радикала. Облучение ионных кристаллов часто сопровождается возникновением окраски. Хлорид лития приобретает желтый цвет, хлорид цезия и калия — голубой. Дефекты, определяющие цвет кристаллов е видимой области, называются Р-центрами. Окраска кристаллов, вознп шая под действием излучения, исчезает после прогревания (отжиг) пли освещения. [c.342] Для объяснения механизмов окислительно-восстановительных реакций в жидкой фазе, связанных с переносом электрона (см. гл. VI. 13), II многих радиационно-химических реакций, особеинс в водных растворах, широко используют предположение о существовании активной частицы — сольватированного электрона. Ог отличается по свойствам от свободного электрона. [c.342] Аналогичные процессы протекают в аминах и некоторые эфирах. [c.342] Вернуться к основной статье