ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение электронных оболочек и каталитические свойства переходных металлов из "Химическая кинетика и катализ 1985" Характерной особенностью переходных элементов является незавершенность электронных -оболочек, определяющая их химические (переменная валентность, склонность к комплексообразо-ванию и др.) и многие физические (строение кристаллов, работа выхода электрона из металла, магнитные свойства и др.) свойства. Для элементов IV периода (Ре, Со, N1) незавершенной является З -оболочка, для элементов V периода (Ки, КЬ) Ай-обо-лочка и для элементов VI периода ( У, Ре, Оз, 1г, Р1) 5с(-оболочка. В табл. 43 приведены распределения электронов в атомах каталитически активных в металлическом состоянии элементов, а также некоторые их свойства, связанные с электронным строением. [c.489] Наличие или легкость образования (медь, палладий, серебро, золото) незаполненных -оболочек, а также переходы электронов с -оболочек на -оболочки (железо, кобальт, никель, осмий, иридий) приводит к тому, что на внешних 5- и -оболочках образуются (или существуют в основном состоянии) неспаренные электроны. В результате этого атомы переходных элементов оказываются способными образовать ковалентные связи за счет неспаренных - и -электронов. Например, в случае палладия переход электрона на 5 -оболочку приводит к образованию двух свободных валентностей — за счет неспаренных электронов на 4 - и 5 -оболочках. [c.490] Таким образом, при образовании кристалла переходного металла или его соединения определенная часть связей осуществляется за счет неспаренных электронов -оболочек. В последней графе табл. 43 приведены вычисленные Полингом вклады -состояний, которые в процентах показывают степень участия электронов -оболочек в образовании валентных связей. Как видно, процент их участия во всех случаях достаточно велик и близок к 50. Роль -состояний в катализе наглядно проиллюстрирована на рис. 115. Увеличение вклада -состояния приводит к увеличению каталитической активности. [c.490] Вернуться к основной статье