ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение изопрена из пропилена из "Технология нефтехимического синтеза Часть 1" Дальнейшие исследования показали, что для получения изопрена с высоким выходом пиролизу надо подвергать только определенные изомеры димеризованного пропилена. Предшественниками изопрена могут быть 2-метилпентен-2, З-метилпентен-2 или 2-этил-бутен-1. Это объясняется тем, что расщепление димера происходит селективно, преимущественно по связи С—С, находяшейся в р-по-ложении по отношению к двойной связи, так как эта связь обладает наименьшей электронной Плотностью. При димеризации же на кислотных катализаторах получается смесь изомеров. [c.189] Для процесса используется пропан-пропиленовая фракция, в которой содержание пропилена составляет 60—80%. Сырье необходимо освободить от воды, а также от ацетиленовых и сернистых соединений, мешающих процессу димеризации. [c.189] Конверсия пропилена составляет 70—85%. [c.189] Изомеризация может проводиться в жидкой или газовой фазе в присутствии кислотных катализаторов. [c.190] При жидкофазном процессе с применением в качестве катализатора серной кислоты при температуре 80°С содержание 2-метил-пентена-2 в продуктах реакции составляет 84,2%. В качестве катализаторов для жидкофазного процесса исследовались также иониты (катионит КУ-1 и др.) - . При объемной скорости 12 ч и- температуре 75—80°С конверсия 2-метилпентена-1 составляла 75—83% при селективности 94—95-%. На алюмосиликате при 80— 100 °С селективность достигала 94%. [c.190] В паровой фазе процесс также можно вести на твердых катализаторах — фосфорной кислоте на носителе, алюмосиликате, катионитах. На алюмосиликате при 200 °С и объемной скорости 15 ч конверсия составляла от 46 до 60% при селективности 95%. Через 100 ч работы катализатор должен регенерироваться путем выжигания кокса. Интересные результаты получены при применении окиси алюминияПри 250 °С и объемной скорости 10 ч конверсия 2-метилпентена-1 составляла 70%) при селективности 97% в течение 200 ч работы катализатора. [c.190] Последняя стадия является наиболее трудной в связи с тем, что наряду с деметилированием идут другие реакции расщепления, в результате чего образуется большое количество побочных продуктов, в том числе и ацетиленовых углеводородов. Селективность стадии деметилирования низка. Проводимые работы направлены на изыскание катализаторов, которые позволили бы повысить селективность процесса. [c.190] В чисто термических условиях процесс ведут при 700—900°С и парциальном давлении улеводородов 0,1 кгс/см (0,01 МН/м ). При этом конверсия составляет 35%, а селективность не превышает 40—46 мол.%. В качестве разбавителя могут быть использованы азот или водяной пар. [c.190] Применение в качестве катализатора бромистого водорода позволяет снизить температуру до 650—700°С и повысить селективность процесса. На 1 моль олефина вводится от 0,05 до 0,5 моль НВг. При этом селективность достигает 66%. [c.191] В качестве промоторов процесса деметилирования могут быть использованы труднокрекируемые вещества, например 2,3-диметил-бутен-2. В присутствии 4% этого углеводорода селективность повышается до 62,5%. Хороший эффект дает также сочетание промотора с НВг. [c.191] Механизм пиролиза 2-метилпентена-2 рассмотрен в работах Предполагается, что процесс идет через образование аллильного радикала. [c.191] Получение изопрена из пропилена считается одним из перспективных процессов производства изопрена. Его недостатком является низкая селективность стадии деметилирования и применение в качестве катализатора этой стадии бромистого водорода — весьма агрессивного и дорогого катализатора. В связи с этим ведутся поиски гетерогенных катализаторов. [c.193] Новой разновидностью процесса является синтез 2-метилпенте-на-2 или З-метилпентена-2 конденсацией этилена с бутеном над натрием или калием или их гидридами, нанесенными на активированный уголь или молекулярные сита Процесс идет при 100—200 °С и 35—105 кгс/см (3,4—10,3 МН/м ) при объемной скорости 2—10 ч . [c.193] Процесс проверен на пилотной установке. Синтез 2-метилбу-тена-1 осуществляется в две стадии. [c.193] Вернуться к основной статье