ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окисление насыщенных углеводородов i—Се в низкомолекулярные кислоты из "Технология нефтехимического синтеза Часть 1" Получаемые кислородсодержащие продукты (а-окиси и различные алкилпроизводные оксациклобутана и тетрагидрофурана) могут найти практическое применение в качестве растворителей, химических реагентов, полупродуктов в производстве поверхностноактивных веществ и др. [c.227] В литературе имеется указание о возможности использования процесса газофазного окисления углеводородов для улучшения октанового числа бензинов без изменения пределов их выкипания и без существенного снижения ресурсов этих бензинов. [c.227] В последнее время вместо растворимых солевых катализаторов для инициирования реакции окисления к окисляющемуся углеводороду добавляют продукты окисления (оксидат), полученные в данном процессе . Содержащиеся в оксидате альдегиды, кетоны, спирты и другие соединения под воздействием кислорода значительно легче, чем исходный углеводород, образуют радикалы, что обусловливает снижение периода индукции. Такое инициирование используется в процессах жидкофазного окисления н-бутана и легких фракций прямогонного бензина. [c.228] За последние годы во всех иромышленноразвитых странах наблюдается рост производства низкомолекулярных кислот, в особенности уксусной. Объем производства муравьиной и пропионовой кислот значительно меньше, а существующие методы синтеза этих кислот характеризуются высокими удельными затратами . [c.228] Предложен также метод жидкофазного окисления н-бутенов в растворе уксусной кислоты (см. стр. 344). [c.228] Побочными продуктами являются пропионовая кислота и более высококипящие продукты, а также окись и двуокись углерода. На 1 т уксусной кислоты расходуется 0,6 т метанола и 620 м окиси углерода Одновременно получается 20 кг пропионовой кислоты и 20 кг высококипящих продуктов. [c.229] Производство уксусной кислоты газофазным окислением этанола и ферментативным методом (брожение разбавленных растворов этилового спирта) практически утратило свое значение. [c.229] Основным продуктом жидкофазного окисления н-бутана при 150—170 °С и 50—80 кгс/см (4,9—7,9 МН/м ) является уксусная кислота. Кроме уксусной кислоты образуются метилэтилкетон, метил- и этилацетат, ацетальдегид, муравьиная кислота и др. [c.230] Промышленные установки по получению уксусной кислоты этим методом имеются в США, Англии, ФРГ и других странах. В Советском Союзе процесс жидкофазного окисления н-бутана разработан Н. М. Эмануэлем с сотр. [c.230] Продолжение цепи идет в двух направлениях. [c.230] В результате этерификации уксусной кислоты этими спиртами получаются метил- и этилацетат. [c.231] Кривые накопления основных продуктов окисления н-бутана представлены на рис. 90. [c.231] В присутствии солевых катализаторов повышается селективность окисления, причем эти катализаторы оказывают также влияние на место разрыва углерод-угле-родных связей при деструктивном окислении. [c.232] Основные закономерности процесса. Соотношение скоростей распада перекисного радикала и взаимодействия образующихся при распаде алкоксильных радикалов с н-бутаном при жидкофазном процессе в 7—8 раз больше, чем при газофазном процессе. Это объясняется большей концентрацией бутана в единице реакционного объема (плотность н-бутана в паровой фазе 0,061 г/см , а в жидкой фазе 0,39 г/см , т. е. в 6,5 раза больше). [c.232] Состав продуктов жидкофазного окисления н-бутана зависит от температуры и давления, при которых проводится процесс (табл. 25). [c.232] Изменение давления от 50 до 80 кгс/см (от 4,9 до 7,9 МН/м ) мало сказывается на составе продуктов реакции. Однако с повышением давления увеличивается степень превращения н-бутана. Так как повышение давления при жидкофазном процессе существенно не может изменить концентрацию реагирующего углеводорода, увеличение степени его превращения связано, по-видимому, с повышением концентрации кислорода в зоне реакции при увеличении давления. [c.232] Вернуться к основной статье